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p(pA,VA,TA)(pB,VB,TB)OV§1 可逆与不可逆过程一、热力学过程准静态过程(平衡过程): 过程进行得足够缓慢 中间状态 ~ 平衡态破坏平衡所需时间 恢复平衡所需时间一般的工程过程都可认为是准静态过程 准静态过程的过程曲线可以用p-V图来描述,图上的每一点分别表示系统的一个平衡态.二、可逆与不可逆过程 设在某一过程 P 中,系统从状态 A 变化到状态B.如果能使系统进行逆向变化,从状态 B 回复到初状态 A,而且在回复到初态 A 时,周围的一切也都各自恢复原状,过程 P 就称为可逆过程. 可逆过程是一个理想过程,在 p-V 图上能够表示出来的过程,可以用可逆过程的概念讨论. 三、自发过程的方向性 一个系统在没有外界的作用下,自发进行的过程叫自发过程,自然界的一切自发过程都是不可逆过程.压强体积路径1压强路径2体积§2功和热量一、功是力学相互作用下的能量转移二、体积膨胀功 1. 功 W2. 示功图: p–V 图上过程曲线下的面积三、热量(heat) Q系统之间由于热相互作用而传递的能量.功来源于力学平衡被破坏热量来源于热学平衡被破坏热量也是过程量, 与系统状态量温度差有关.摩擦盛有乙醚的铁管实验四、热功当量(mechanical equivalent of heat) 1卡 = 4.186 焦耳 传递热量和做功是能量传递的两种方式. 就内能的变化来说, 外界对系统做功和传递热量是等效的. 数值等于4160J的功使1kg的水温度升高1℃. 与宏观位移相联系, 通过非保守力做功实现机械运动热运动 W与温差相联系,热运动热运动 Q通过分子碰撞实现 功和热量都是过程量,而内能是状态量,通过做功或传递热量的过程使系统的状态(内能)发生变化. 热力学第一定律W 与 Q 比较U改变方式特点能量转换量度效果做功引起系统内能变化热传递§3热力学第一定律一、能量守恒与转化定律 自然界一切物体都具有能量, 能量有各种不同形式, 它能从一种形式转化为另一种形式, 从一个物体传递给另一个物体, 在转化和传递中能量的数值不变. 第一类永动机不可能制成! 不需要外界提供能量, 但可以继续不断地对外做功的机器. 利用左右两侧摆杆和球的不平衡,系统所受力矩作用,使轮子转动,达到永动的目的.达芬奇(Leonardo da Vinci, 1452-1519)“永动机” 右边的重球比左边的重球离轮心更远些, 在两边不均衡的作用下会使轮子沿箭头方向转动不息. 据杠杆平衡原理设计的永动机流水的落差可以推动水轮机对外提供动力 右边这些球浸在水里, 受到了水的浮力, 就会被水推着向上移动, 也就带动整串球绕上下两个轮子转动. 利用细管子的毛细作用获得有效动力 利用磁力作用获得有效动力 二、内能定理1. 内能是状态函数处于平衡态的热力学系统具有确定的能量——内能.(不包括系统整体运动的机械能)热力学系统的能量包括:1) 分子及其组成分子的原子无规则热运动动能 (平动、转动)分子及其组成分子的原子无规则热运动动能2) 分子间相互作用势能分子间相互作用势能理想气体的内能:3) 分子或原子内电子的能量4) 原子核内部能量改变系统内能的两种不同方法: 烤火 —— 通过热量传递提高物体内能.钻木取火 —— 通过做功方式, 将机械能转换为物体的内能.2. 内能定理 焦耳发现: 一切绝热过程中相同的内能增量所需做的功相等绝热过程 我们关心的是内能差, 而不是内能的绝对数值. 所以在分子物理学范畴不考虑原子核和电子的能量. 内能变化?U只与初末状态有关, 与所经过的过程无关,可以在初、末态间任选最简便的过程进行计算.三、热力学第一定律(First law of thermodynamics)本质: 包括热现象在内的能量守恒和转换定律. Q 表示系统吸收的热量,W 表示系统对外所作的功,?U (=U2-U1)表示系统内能的增量.热力学第一定律微分式:微小过程第一类永动机: 系统不断经历状态变化后回到初态,不消耗内能,不从外界吸热,只对外做功.即:WU违反热力学第一定律热力学第一定律的物理意义:涉及热运动和机械运动的能量转换及守恒定律.热力学第一定律的其他表述: 第一类永动机是不可能制成的.WU1U2Q微小过程:dQ=dU +dW准静态:dQ=dU+pdV理想气体:热力学第一定律数学运算形式系统从外界吸热 = 内能增量+系统对外界做功符号规定:① 系统吸收热量,Q为正;系统放热,Q为负.② 系统对外作功, W为正;外界对系统作功,W为负.③ 系统内能增加,?U为正;系统内能减少,?U为负.单位:单位:单位:§4热容量 焓 在一定的过程中, 当物体的温度升高一度时所吸收的热量——该给定过程的热容量(thermal capacity):比热(specific heat):
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