燃烧理论及应用.pptxVIP

第一章 燃烧理论及应用;【学习目标】;;第一节 着火理论; 18世纪以前，欧洲盛行燃烧素学说(亦称燃素学说)，对当时化学界的影响很大。 燃烧素学说认为，某种物体之所以能燃烧是因为其中含有一种燃烧素，燃烧时，燃烧素就从物体内逸出。 例如，蜡烛的燃烧。 燃烧素学说在解释什么是燃烧素时，认为火是由无数细小活跃的微粒构成的物质实体，由这种火微粒构成的火的元素就是燃烧素，物质如果不含有燃烧素则不能燃烧。; 法国化学家拉瓦锡(A．L．Lavoisiser，1743 1794)在普里斯特利发现氧气的基础上，进行研究和做了大量实验，于1777年提出了燃烧的氧学说，认为燃烧是可燃物与氧的化合反应，同时放出光和热。拉瓦锡指出，物质里根本不存在一种所谓燃烧素的成分。 ; 有一体积为V(m3)的容器，其中充满有化学均匀可燃气体混合物，其浓度为C(kg/m3)，容器的壁温为T0(K)，容器内的可燃气体混合物正以速度u(kg/m3﹒s)在进行反应， 化学反应后所放出的热量，一部份加热了气体混合物，使反应系统的温度提高，另一部份则通过容器壁而传给周围环境 闭口系统虽然在工程上没有太多实际价值，然而在系统中物理因素比较简单，容易揭示着火的本质; 1.容器V内各处的混合物浓度及温度都相同。 2.在反应过程中，容器V内各处的反应速度都相同。 3.容器的壁温T0及外界环境的温度，在反应过程中保持不变，而决定传热强度的温度差就是壁温和混合物之间的温压。 4.在着火温度附近，由于反应所引起的可燃气体混合物浓度的改变是略而不计的。 ; 1. 混合气体化学反应产生的热量Q1为： 2. 混合气体向四周散失的热量Q2为：;3. 混合气体升温需要的热量Q3为： 4. 根据反应系统热量守恒定律，可得： ;不同初始温度时 Q1、 Q2与系统温度的关系; 谢苗诺夫理论是根据容器中气体混合物的空间平均温度随时间的变化规律来确定温度剧烈上升的临界极限的，而弗朗克一卡米涅茨基(Frank-Kamenetskii)则将图1—1中c点所示的不可能性作为着火准则。就是说不考虑温度随时间的变化，只考虑在一定环境温度和容器散热条件下容器内由于导热形成的??定热分布情况。在着火条件以前能够形成稳定的温度分布，即方程有解，而一旦达到着火条件，稳态温度分布将变成不可能，方程无解。; 燃烧的分子碰撞理论认为，燃烧的氧化反应是由可燃物和助燃物两种气体分子的相互碰撞而引起的。众所周知，气体的分子都是处于急速运动的状态中，并且不断地彼此相互碰撞，当两个分子发生碰撞时则有可能发生化学反应。但是，用这种理论解释燃烧的氧化反应时，其可能性非常微小。 例如，氢和氯的混合物。氢与氯的混合物在常温下避光存储于容器中，它们的分子每秒彼此碰撞达10亿次之多，但察觉不到有任何反应。可是，若把这种混合物置于日光照射下，虽不改变其温度和压力，氢与氯两者却可以极快的速度进行反应，生成氯化氢，并呈现出光和热的燃烧现象，甚至能引起爆炸。; 由此可见，气态下物质的反应速度，并不能仅以分子碰撞次数的多少来加以解释。这是因为在相互碰撞的分子间会产生一般的排斥力，只有在它们的动能极高时，才能在分子的组成部分产生显著的振动，引起键能减弱，有可能使分子的各部位重排，亦即有可能影响化学反应。这种动能，按其大小而言，接近于键的破坏能，因而至少是2.1～41.8kJ／mol。这意味着一切反应必须在极高的温度下才能发生，因为41.8kJ／mol的活化能相当于1200～1400℃的反应温度。假如同意这种观点，那么燃烧与氧化反应应该是特别困难的，因为双键O＝O的破坏能是49.0kJ／mol，而C-H键的破坏能为33.5～41.8kJ／mol。但是，实验证明最简单的碳氢化合物的燃烧、氧化反应在300℃左右就可以进行了。上面的推证排斥了这样一种见解，即可燃物质的燃烧是它们的分子与氧分子直接作用而生成最终的氧化产物的过程。; 根据分子运动理论可知，在标准状态下，单位时间、单位体积内气体分子之间相互碰撞次数约为1028次，但是，不是所有碰撞的分子都能起化学反应，而是只有具有一定能量的分子碰撞才能起化学反应。这种分子称为活化分子，它具有的最低能量称为活化能(E)。;反应中的分子活化能; 过氧化物理论认为，分子在各种能量的作用下可以被活化。比如在燃烧反应中，首先是氧分子(O＝O)在热能作用下活化，被活化的氧分子的双键之一断开，形成过氧基-O-O-,这种基能加合于被氧化物质的分子上面而形成过氧化物： 过氧化剂不仅能氧化形成过氧化物的物质A，而且也能氧化分子氧很难氧化的其他物质B： ; 例如，氢与氧的燃烧反应，通常直接表达