生物可降解高分子材料.pptxVIP

第七章 可降解高分子材料;从来源看天然可降解高分子材料的前景 天然高分子和常见例子如表一所示，这些物质作为动植物的构成以及保护体，同时也是生命、生理过程的重要功能物质，而且大都可以由自然界中既存的微生物分解成低分子化合物。 具有商业应用价值的天然高分子生物可降解材料主要有淀粉、植物纤维、壳聚糖、胶原蛋白等，其中尤其以改性后的淀粉塑料最为重要。 ;表一：天然高分子的分类和常见例子;;;;;将热淀粉与其它材料共混，既可以提高淀粉的耐水性和力学强度，又大大简化了材料的制备过程。常见的可与淀粉共混的材料有不可降解的合成高分子，可降解的合成高分子，天然高分子以及天然无机物等。 可与淀粉共混的可降解合成高分子主要有聚乙烯醇(PVA)和聚酯类聚合物等。由于PVA与淀粉、纤维素结构有一定的相似性，因此PVA可以方便地与淀粉、再生纤维素等共混以改善它们的物理机械性能，从而制备出可完全生物降解的材料。淀粉和聚乙烯-乙烯醇共混物有着良好的机械性能，其加工性能可与聚苯乙烯（PS）以及线性低密度聚乙烯相媲美，但主要缺陷是对低湿条件敏感，易脆化。;;合成高分子材料的可降解性;表二：从分子结构看合成高分子的可降解性;典型生物可降解高分子材料;淀粉的基本性质 由六元环状葡萄糖重复单元构成。 葡萄糖单元是由a-1,4键连接而成，其构象为无规线团，大多数淀粉有很高的支化结构，称为支链淀粉；而直链淀粉主要由线性高分子构成。 在普通淀粉颗粒中大约含有20%的直链淀粉和80%的支链淀粉。直链淀粉是结晶性的聚合物，能溶于沸水中，而支链淀粉则不溶。 淀粉主要存在形式 以细颗粒的形式存在于植物中，植物的种类和基因背景不同，所含颗粒的尺寸、形态、组成会有很大的不同。;动植物吸收淀粉的方式 植物和动物利用微生物产生的内淀粉酶和外淀粉酶来分解和吸收淀粉。 内淀粉酶一般只分解直链淀粉和支链淀粉上的乙缩醛键，对支化点却不起作用； 许多外淀粉酶不仅能水解主链，而且能水解支化点。 ;淀粉作为可降解材料的优缺点;淀粉系列生物降解塑料;双降解型??粉塑料;全淀粉热塑性塑料（续）; 二氧化碳树脂生物降解材料;;反应中CO2结合方式 反应中CO2插入到金属、碳、硅、氢、氮、磷、卤素等组成的化学键中，可以按“正常”方式进行，如下图。 即CO2的碳与插入键较富电子的一端连接。 CO2和单体阴离子配位共聚的机理 CO2及其共聚单体轮流与催化剂金属络合。 插入反应是制备各种羧酸或羧酸盐、氨基甲酸酯、有机硅、有机磷化合物的基础。;二氧化碳的活化受到周围络合环境的影响 若干金属(如铜、锌、铁、锡、铝等)与很多配位体(如羧、醚、酯、胺、磷等含氧、氮、磷元素的基团)可能组成有效的活性中心。 在很多情况下，使用多种配位基特别是大分子的配位基可能产生良好的协同作用而使二氧化碳被活化到较高的程度。;;The biggest obstacle for establishing industrial processes based on CO2 as a raw material is its low energy level. In other words, a large energy input is required to transform CO2. There are four main methodologies to transform CO2 into useful chemicals: (i) To use high-energy starting materials such as hydrogen, unsaturated compounds, small-membered ring compounds, and organometallics. (ii) To choose oxidized low-energy synthetic targets such as organic carbonates. (iii) To shift the equilibrium to the product side by removing a particular compound. (iv) To supply physical energy such as light or electricity.Selecting appropriate reactions can lead to a negativeGibbs free energy of the reacti