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2-1：按同一途径分解，表明正逆反应对应同一活化态 ∴ ?rHm=Ea正– Ea逆=-45.9 kJ·mol-1 2-4：(1) v=kc2(NO)c(O2)= 0.018k (mol·L-1·s-1) (2) 24倍 注意：只有“基元反应”才能直接代质量作用定律 2-5：先由已知条件算得 k=0.05 mol-1·L·s 再代浓度得v=0.0025 mol·L-1·s-1 2-6：代公式直接计算得：k2=0.0916 s-1 2-7：对于v正，存在， 2-12 解:(1) (2) n=2+1=3 (3) V2=2V1, C NO(2) =1/2C NO(1), CCl2=1/2C Cl1(1) (4) V不变，C NO(3) =3C NO(1) 2-13 解：T1=17+273=290K时， T2=27+273=300K时， 由速率方程 第三章 复习与习题 2008.10 （五）Raoult定律 例2：某浓度的蔗糖水溶液，其tf =-0.2℃，已知25℃时纯水的饱和蒸气压为3169 Pa，求25℃时溶液的蒸气压 解：因为 ?Tf = 0.2℃=Kf·m 所以 m= ?Tf / Kf = 0.2/1.86 = 0.1075 (mol·kg-1) 又因为 第三章 溶液习题 3-1：按定义: m(NaCl)=(20/58.44)×(1000/200) =1.7112 (mol·kg-1) x(NaCl)=(20/58.44)/(20/58.44+200/18.026) =0.02992 3-4：?tb=Kbm，0.81=2.53m, m=0.32016=(0.324/M)×(1000/4) 解得：M=253，n=M/32.07=7.89≈8 3-5：由?tb=Kbm，即 0.455=Kb·(0.402/128.164)×(1000/26.6) 解得：Kb=3.8586 (℃·kg·mol-1) 3-6：由Raoult定律: 3168-3127=3168x， 取含1 kg溶剂的溶液有x=m/(m+1000/18.026), m=0.7274, tb=100+0.51m=100.371℃ 3-7：由?tf=Kfm，即 10=1.86×(w/62.088) 解得：w=333.8 (g) 3-8：按依数性，分析粒子数，注意变化方向 p≠Δp ∴ p：(1) C6H12O6NaClH2SO4; (2) C6H12O6CH3COOHNaCl 离子平衡-单相解离平衡 单组分一元弱酸的解离平衡 一元弱酸及其盐的pH值 一元弱碱及其盐的pH值 多元弱酸的解离平衡 分级解离的 各级解离常数的大小：Ka1Ka2Ka3 同离子效应与缓冲溶液 同样的缓冲对，缓冲溶液的使用范围一定 缓冲溶液的缓冲能力有限 弱酸（弱碱）与其盐的浓度比为1时，缓冲溶液的缓冲能量最大 离子平衡-多相解离平衡 溶度积与离子积 K?sp= mrx(Ay+)·mry(Bx-) Qi= mrx(Ay+)·mry(Bx-) 溶度积规则 离子积Qi = K?sp平衡，饱和溶液 离子积Qi K?sp无沉淀析出 或 沉淀溶解 离子积Qi K?sp 析出沉淀 例：向含mr(Ag+)=0.01的溶液中加入浓度较大、同浓度的Cl- 和CrO42-混合溶液, 充分搅拌, 何种沉淀先析出？ 解：对于溶解平衡： AgCl(s) Ag+ + Cl- 和 Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42- 析出AgCl所要求的mr(Cl-): K?sp(AgCl)=mr(Ag+)·mr(Cl-) =1.77×10-10 得：mr(Cl-)=1.77×10-8 如果 m(Ag+)=0.001 mol·kg-1，则： 析出AgCl所要求的mr(Cl-)： K?sp(AgCl)=mr(Ag+)·mr(Cl-)=1.77×10-10 mr(Cl-)=1.77×10-7 析Ag2CrO4要求的mr(CrO42-)：