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杨荣武生物化学原理第二版 第二十四章 磷酸戊糖途径 提纲 一、磷酸戊糖途径概述 二、磷酸戊糖途径的全部反应 氧化相 非氧化相 三、磷酸戊糖途径小结 四、磷酸戊糖途径的功能 与NADPH有关的功能 与5-磷酸核糖有关的功能 与4-磷酸赤藓糖有关的功能 五、磷酸戊糖途径的调节 磷酸戊糖途径概述 又名磷酸己糖支路或6-磷酸葡糖酸途径 发生在细胞质基质 由氧化相和非氧化相组成 在生物合成旺盛的细胞中更加活跃 葡萄糖在胞内分解的两条途径 氧化相 反应1：不可逆反应——受到调控（受到NADPH抑制），由6-磷酸葡糖脱氢酶催化 反应2：葡糖酸内酯的水解，由葡糖酸内酯酶催化。没有酶催化，也能发生 反应3：磷酸葡糖酸的脱氢，为氧化脱羧反应，由6-磷酸葡糖酸脱氢酶催化 6-磷酸葡糖的脱氢 葡糖酸内酯的水解 非氧化相 非氧化相全部由非氧化的可逆反应组成，共有5步，反应的性质是异构或分子重排，通过此阶段的反应，6分子戊糖转化成5分子己糖。 将戊糖转变成糖酵解的中间物。 反应4： 5-磷酸核糖的形成，由磷酸戊糖异构酶催化 反应5： 5-磷酸木酮糖的形成，磷酸戊糖差向异构酶 反应6：第一次二碳单位的转移，由转酮酶催化 ，需要TPP为辅助因子 反应7：三碳单位的转移，由转醛酶催化 反应8：第二次二碳单位的转移，由转酮酶催化 5 5 3 7 6 4 5 4 6 3 C5 + C5 -- C7 + C3 C7 + C3 -- C4 + C6 C5 + C4 -- C6 + C3 总结: 3C5 -- 2C6 + C3 + + + + + 5-磷酸核糖的形成 5-磷酸木酮糖的形成 第一次碳单位的转移和重排反应 转醛酶催化的反应机理 转酮酶催化的反应机理 第二次碳单位的转移和重排反应 第三次碳单位的转移和重排反应 磷酸戊糖途径小结 一个葡萄糖分子是不可能完成上述反应的，至少有3个葡萄糖分子同时进入才可以完成； 只有6个葡萄糖分子同时进入磷酸戊糖途径，到最后才相当于有一个葡萄糖分子完全被氧化成CO2和H2O； 磷酸戊糖途径并不是细胞产生NADPH的唯一途径 发生在细胞液，不需要氧气； 调节机制相对简单 根据细胞对NADPH、核糖和ATP的需要不同，磷酸戊糖途径可以四种不同的模式存在： 快速分裂的细胞需要更多的核糖-5-磷酸，以第一种模式存在。 需要等量的核糖-5-磷酸和NADPH的细胞以第二种模式存在 需要更多的NADPH以进行生物合成的细胞以第三种模式存在， 只需要NADPH和ATP而不需要核糖-5-磷酸的细胞以第四种模式存在； 磷酸戊糖途径的功能 与NADPH有关的功能 提供生物合成的还原剂NADPH 解毒——细胞色素P450单加氧酶解毒系统需要NADPH参与对毒物的羟基化反应。 免疫 维持红细胞膜的完整 间接进入呼吸链 与5-磷酸核糖有关的功能：提供核苷酸及其衍生物合成的前体5-磷酸核糖 与4-磷酸赤藓糖有关的功能：芳香族氨基酸和维生素B6的合成需要赤藓糖。 生物合成与磷酸戊糖途径活性的关系 组织 功能 磷酸戊糖途径的活性 肾上腺 固醇类激素的合成 高 肝 脂肪酸和胆固醇的合成 高 睾丸 固醇类激素的合成 高 脂肪组织 脂肪酸的合成 高 卵巢 固醇类激素的合成 高 乳腺 脂肪酸的合成 高 巨噬细胞膜上的NADPH氧化酶的防御功能 NADPH参与对过氧化物的解毒 磷酸戊糖途径的调节 6-磷酸葡糖脱氢酶是磷酸戊糖途径的酶，NADPH既是它的产物，又是它的强竞争性抑制剂，因此，磷酸戊糖途径完全受NADPH/NADP＋的相对比例控制，如果细胞内的NADPH浓度高，磷酸戊糖途径就会受到抑制，反之则被激活。 26 杨荣武生物化学原理第二版 26