华南理工大学2004年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学452试题.docVIP

华南理工大学2004年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化 试题452学》 华南理工大学 (452)参考答案2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 科目名称：物理化学适用专业：材料物理与化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业 催化、生物医学工程、应用化学、环境工程 置于含足够氧的弹H)℃常压下的10克固体萘(C251. 始态为810及液体水，过程放热℃的CO式量热计中燃烧，最终产物为252) (10分。试求此过程的焓变ΔH．400.911kJ 解：弹式量热计燃烧过程O(l) (g) = 10CO(g) + 4HCH(s)+ 12O210282= -400.911kJ Q?U=是恒容过程，故 V RTn(g)=??U+?U?H=??+?pV－3 298.15]×10kJ ×= -400.911kJ+[(-2)×(10g/128g)8.315×=-404.785kJ ,的水混合373K、lmol1mol2. 在绝热系统中将273K、的水和。设在此温度范围水的等压摩尔热容量为S试计算此过程的熵变Δ－-11) (10mol·分K75J·。 T，则解：整个系统过程为恒压绝热过程，设终态温度为373K)=0 －(C273K)+ 1molT(×H=Q?=1molC－×Tppp 解得． T=323K 过程熵变 ?S=?S(冷水)+?S(热水) －－-11K75J·×75J·Kln(323/273)+ 1mol×·mol=1mol×-11×molln(323/373) ·－1 K=1.819 J· ?-1, mol试=4.75kJ?= 2B(g) 在298K时△G已知反应3. A (g) mr求： (1) 反应开始只有A，在298K 、100kPa下A (g)的离解度？ (2) 当温度不变，总压增至1000kPa，A (g)的离解度？ (3) 反应开始时原料气中A (g) 与惰性气体的摩尔比为1：2， 在298K 、100kPa下A (g)的离解度？ (4) 解释(2)、(3)的计算结果。(15分) ??/RT)=exp[-4.75×1000/(8.315×=exp(-△G解：(1) K298)]=0.1471 mrA (g) = 2B(g) t=0 1mol 0 mol 平衡 (1-a)mol 2a mol n=(1+a)mol 总??/(1+aa p) p) p=(1-a p=2/(1+a)， BA?2?222)=0.1471 a/(1-a/[(1-)/(1+a)]=4a Kp=[()/( p)] =[2 pa/(1+)]aAB a=0.1883 ??) a/(1+pp ，a)10=(1-p(2) ap/(1+) 10×a=2BA． 2?22?)=0.1471 )] ==40aa=[(p)/( p/(1-pKAB=0.06053 a 惰性气体2B(g) A (g) = (3) 2mol 0 mol t=0 1mol )mol a n=(3+ 2mol (1-a)mol 2a mol 平衡 总??) a/(3+ p=2a p p=(1-a) p，/(3+a) BA22?2?2)=0.1471 a/(3-2a-a)]/[(1-a)/(3+a)]=4 K=[(p)a/( p p)] =[2a/(3+AB22)0.1471 a=(1+a 4a-2=0.3636 a计算可知，恒温时，增加总反应是气相分子数增加的反应，从(2)(4) 情况有利于(3)压不利于反应；而加入惰性气体相当于降低总压，故 反应。 ℃394. 对于汞—铊二组分系统，已知汞和铊的熔点分别为–它们可形成化合℃，和303 350℃；15Hg，熔点为物Tl52300℃250/t形成的低共熔点的组成分200（质量分、41%Tl8%别为150VII100VI，相对应的温度分别为数）50V0DFE℃；汞和铊的摩℃、600–IV-50IIACBI-100?为量分别200.5g质尔204060080100HgTlTlHg /%w金属相图Hg - Tl -1-1 。mol?204.3g、mol (1) 画出汞—铊二组分系统的相图(示意图)。 (2) 分析各区域和三相线对应的相态和自由度。(15分) 解：(1) 示意图见右。 (2) 各区相态如下： I. Hg(s)+TlHg(s) 52II. TlHg(s)+Tl(s) 52III. Hg(s)+L IV,V. L+TlHg(s) 52VI. L+Tl(s) VII