现代分离技术第三.pptxVIP

第三章 气相色谱 优点： ①适用于多组分混合物的分离（据报道毛细管柱最多可分离1000多种组分）。 ②分离效率高（一般n为103, 毛细管柱n可达106), 灵敏度高 （10-12g），分析速度快（几～十几分钟，物质在气相中传质快，达到平衡所需时间短）。 ③目前，GC与MS或IR联用，可使分离鉴定几乎在同时完成。第三章 气相色谱 缺点： ①不适用于不挥发性物质（如高分子化合物）和热不稳定物质的分离。 ②对有些有腐蚀性的物质不适用。 ③需要标准样品才能进行定性、定量分析（但此缺点可用GC-MS或GC-IR联用来弥补）。第三章 气相色谱 根据固定相的不同，GC可分为GSC和GLC： GSC?? 固定相为活性固体（即吸附剂，如氧化铝、硅胶、分子筛等），GSC属于吸附色谱。 GLC?? 固定相为附着在惰性固体（担体）上的高沸点液体（固定液），GLC属于分配色谱。 其中GLC中固定液种类繁多，可灵活选用，故应用广泛。第三章 气相色谱 在GLC中，流动的气相（载气）连续地从色谱仪中流过。当挥发性组分的混合物被注入时，就被流动的载气流带入色谱柱中，有些组分在固定相中溶解度较大或对固定相亲和力较大，故该组分分子进入载气中不太容易，在柱子中停留的时间较长，较慢地到达检测器；而有些组分在固定相中溶解度较小或对固定液亲和力较小，那麽，该组分分子较容易进入载气，在柱子中停留时间较短，较快地到达检测器。这样，就使混合物得到分离。 第三章 气相色谱一、气相色谱图的一般特征第三章 气相色谱一、气相色谱图的一般特征横坐标：时间纵坐标：将每个组分按其浓度大小定量地转换成电讯号 ① 基线：只通载气时，记录下来的水平直线。 ② 色谱峰：当组分通过检测器时，仪器记录下来的曲线。 ③ 峰高：h ④ 峰底：峰下面的基线延伸部分,AE ⑤ 峰宽(Wb):峰两侧拐点处所作切线与峰底交于两点间的距离，。 ⑥ 半峰宽(W1/2):峰高一半时两侧间的距离，BD。 ⑦ 峰面积：峰与峰底所包围的面积（常用A表示）。第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念⑴ 保留值 试样中各组分在色谱柱中停留时间的数值（用时间表示），或者将组分带出色谱柱所需载气的体积（用体积表示）。 保留值反映了组分在载气和固定液之间的分配关系，是有关色谱定性分析的指标，即在一定的实验条件下（如固定液、柱温、载气流速等），每一组分的保留值是一个特定的常数。第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念⑵ 保留值的表示方法第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念死时间(t0)?? 惰性物质通过色谱柱所需时间，即从进样到空气出峰所需时间。死体积(V0)??惰性物质通过色谱柱所耗载气体积。 通常将空气视为该组分。 (载气流速)?保留时间(tR)?? 样品通过色谱柱所需时间。 保留体积(VR)?? 样品通过色谱柱所需载气的体积。 VR = tRFC 调整保留时间(tR)??从tR中扣除t0，即从空气出峰量起的保留时间。 调整保留体积(VR)??从VR中扣除V0,即VR =(tR - t0)FC = VR - V0第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念在GC中，流动相是可压缩的，气体在接近色谱柱入口处比在出口处流得慢些，所以必须引入压力校正因子j(compressibility factor),以取得校正保留值(tN°,VN°)和净保留值(tN,VN):tN°= tR j, VN°= VR j,tN = tRj , VN = VRj 第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念 组分进入色谱柱时，立即在固定相与流动相之间进行分配平衡，因而有分配比(k)和分配系数(K)： k与K的关系：K = k( V0／Vl ) Vl?—固定液的体积。 第三章 气相色谱二、基本原理1. 有关保留值的概念使用tR、VR作定性指标时，必须对进样系统和检测系统的tR、V0及进口压力进行校正。为了省去对进样系统和检测系统的死体积、死时间及色谱柱入口和出口压力降进行校正，一般采用相对保留值，即用一个标准物质作对比： 相对保留值α= tRi／tRs tRi ---- 组分的调整保留时间 ； tRs ---- 标样的调整保留时间。第三章 气相色谱二、基本原理2. 柱效率与分离度 “柱效率”的提出----评价色谱柱的优劣，用n或H表示。 最初，人们将色谱分离过程比拟为蒸馏过程（分馏过程），产生了塔板理论（塔板理论认为，色谱柱是由若干块塔板组成的分馏塔），有了理论塔板数、理论塔板高度等名词。塔板理论的主要结果：可见，一根色谱柱的n不是常数，它与tR及Wb或W1/2有关，即tR↑，n↑（意味着被分离组分与固定液的亲和力对n 有影响）；Wb或W1/2↓，n↑（意味着色谱