高聚物的聚集态结构.pptVIP

2. 取向的类型 单轴取向： 纤维、单丝、扁丝 双轴取向： 膜(BOPP，BOPET)、板、吹塑制品 四、高聚物的取向 注射时的流动取向： 流动取向情况视制品的结构、形状和熔体在模具内的流动情况而定； 而熔体流动情况与浇口位置有关 四、高聚物的取向 高聚物熔体中纤维状填料也有取向 四、高聚物的取向 3. 取向机理 （1）非晶高聚物的取向 运动单元： 链段、分子链 故有： 链段取向、大分子取向 四、高聚物的取向 取向必须克服高聚物内部阻力，需要一定时间； 取向在高弹态、粘流态下强制发生， 解取向则为自动过程； 为保持取向态， 须迅速将温度降到Tg之下－－“冻结”链段及分子链的运动； 但一旦温度升高、有溶剂存在，仍会发生解取向。 四、高聚物的取向 （2）结晶高聚物的取向 非晶区：链段取向，分子链取向 晶区：晶粒取向 四、高聚物的取向 结晶高聚物的取向过程必伴随有相态的变化，即原晶体破坏再结晶成为结晶的取向态 晶区取向是热力学稳定的，故结晶取向态比非晶高聚物取向态更稳定 （3）取向度 实际用拉伸比表示： 拉伸比=拉伸后长度/拉伸前长度 拉伸比↑： 取向度↑，但不是简单的线性关系 四、高聚物的取向 4. 影响取向的因素 （1）温度 温度↑：高聚物间阻力↓，热运动加快，取向速度↑，但解取向同样↑ 成型过程中：流动、拉伸，均产生取向， 取向结构能否保留，取决于取向程度、成型熔体温度与凝固温度之间的差值.冷却速度 凝固温度：Tg， Tm， Tg~Tm间某一点 取向程度↑ ，熔体温度与凝固温度间差值↓，冷却速度↑ ，则保留的取向结构↑ 四、高聚物的取向 （2）拉伸比 拉伸比↑：取向↑ 但拉伸比与聚合物结构、性能有关： 聚合物 ： PS PET，PA HDPE，PP 拉伸比： 1.5~3.5 2.5~5 5~10 （3）聚合物化学结构 取向与链段、分子链运动能力有关 化学结构简单，柔性大，分子量低，链活动能力强，易取向，也易解取向，需结晶来增加取向结构稳定性 链结构复杂，刚性大， 分子量高， 分子间作用力大的聚合物， 链活动能力低， 不易取向， 一旦取向，也难解取向 例： PA， PET 四、高聚物的取向 （4）低分子物 溶剂、增塑剂： ↓链运动阻力，↓取向应力，但也利于解取向 四、高聚物的取向 5. 取向对高聚物性能的影响及取向的应用 （1）对力学强度的影响 单轴取向： 取向方向上力学强度↑，拉伸强度垂直于取向方向拉伸强度↓ 双轴取向： 使片状材料(膜、片、板)平面两个方向都具有较好强度 使力学性能出现各向异性 取向还使某些脆性聚合物的韧性变好 四、高聚物的取向 （2）对其它性能 取向程度↑：Tg↑，取向方向上热收缩↑，模量↑ （3）取向的应用 ①薄膜： 双向拉伸薄膜(BOPP，BOPET) 四、高聚物的取向 四、高聚物的取向 吹塑薄膜 热收缩膜 四、高聚物的取向 ②中空制品 挤－吹 注－拉－吹 ③热成型 四、高聚物的取向 ④注射制品 常因取向程度不一、各向收缩不一而产生翘曲变形， 制品易沿流动方向破裂 故： 模具设计时，须考虑塑料在模内的流动方向应与制品受力方向一致 四、高聚物的取向 ②外在因素 A. 作用力大小的影响 若施加外力，有利于高分子链段的运动： Tg下降，作用力越大，Tg降低越快 增加压力：使链段运动困难，Tg升高 B. 作用力频率和升温速率的影响 作用力频率或降升温速率太快，分子运动跟不上它的变化，使聚合物显得比较刚硬，使测得的Tg上升 C. 增塑剂的影响 增塑剂是一种具有低挥发性、低分子量的有机化合物 加入增塑剂后，聚合物分子链间作用力减弱，Tg下降 二、高聚物的非晶态 （3） Tg的测定方法 ①测定体积的变化：膨胀计法，折射系数法 ②测定热力学性质：差热法(DTA)、示差扫描量热法(DSC) ③测定力学性质的变化：温度-形变法，应力松弛法等 ④电磁效应：测定介电松弛、核磁共振等 二、高聚物的非晶态 三、高聚物的结晶 1. 晶体的基本结构 （1）晶胞和晶胞参数 构成晶体的质点(原子、离子、分子)以某种规律排列在晶格内 晶胞：构成晶体的最小重复单元 晶胞参数：a，b，c，α，β，γ (平行六面体的三边的长度及它们之间的夹角) 晶体七种类型：立方，四方，斜方(正交)，单斜，三斜，六方，三方(菱形) 三、高聚物的结晶 （2）高聚物的晶胞 ①分子链在晶体中的构象 结构规整的分子链才能结晶 晶体中常为比较舒展的构象 A. 平面锯齿形构象 无取代基或取代基较小的