催化原理1讲课教案.ppt

催化原理Principle of Catalysis;第一章 概 论;§1 催化作用与催化剂;§1-1 催化剂的发展与定义;1835年 Berzelins 把上述现象归结起来，认为是由一种催化力(Catalytic force)所引起的，提出了催化作用(Catalysis)。Mitscherlich把这类现象称为接触催化(Contact catalysis)。 1919年 Ostwald (奥斯瓦尔德)对催化剂提出了更为精确和完整的定义“催化剂能影响化学反应的速度，但它本身并不因化学反应的结果而消耗，它亦不会改变反应的最终的热力学平衡”。 催化剂是一种物质: 数量少而能产生巨大变化的物质; 可以改变反应速度，而本身不被消耗的物质。 ;1976年IUPAC（国际纯粹及应用化学协会）“催化作用是一种化学作用，是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象”。 1994年国家自然科学基金委员会在自然科学发展调研报告中指出“催化是加速反应速度、控制反应方向或产物构成，而不影响化学平衡的一类作用。起这种作用的物质称为催化剂，它不在主反应的化学计量式中反映出来，即在反应中不被消耗。”;§ 1-2 催化作用的基本特征 （1）;催化剂对不同的反应具有选择性;合成氨 N2+3H2 2NH3 到19世纪中叶，所使用的氮肥主要来自智利的硝酸纳矿 19世纪后期，用炼焦的副产产品氨为原料，可以制成硫酸铵，作为氮肥来使用。 自然界中游离氮只能被豆科植物的根瘤菌直接利用。 1907年，哈柏等在约550℃和 150至250个大气压的条件下，得到了8.25%的氨，成功地制取了0.1公斤的合成氨 7月2日，哈柏在实验室建成世界上第一个氨合成装置的模型。（催化剂为锇或铀） 为解决世界范围氮肥短缺问题，他提出 空气中的氮和水中的氢在高温高压和催 化剂作用下能够发生化学反应并合成氨，1904至1913年发明了合成氨生产技术，从而开创了合成氨工业。于1918年获奖。 ;1911年，博施和米塔希在BASF公司建造了世界上第一座合成氨工厂。1913年9月9日，开始生产，实现了合成氨工业化的生产，年产 3.6万吨硫酸铵。（Fe系催化剂） 1908至1913年改进了高压合 成氨的催化方法，实现了合 成氨的工业化生产，并在发 展高压化学方面取得重要成 就。于1931年获奖。 目前世界合成氨生产能力2亿吨/年;20世纪四十年代，美国环球油品公司发现和开发了汽油烷基化硫酸催化材料 使燃料油品的辛烷值由原来的87提高到100 这种燃料使英国飞机的爆发加速能力提高了50% 确保了皇家空军战斗机在1940年7月~10月间的不列颠空战中击败了强大的德国空军 扭转了第二次世界大战的战局；因此在二战中起决定作用的不列颠空战被称为：催化剂代表胜利;20世纪五十年代，Ziegler-Natta聚合催化剂的发现，使人类获得了丰富的塑料和纤维制品。它不仅带动了整个石化工业的兴起，也推动了与材料相关的其他产业的发展，同时也给人类的日常生活带来了巨大的变化。;;20世纪60年代，“反应停”事件 ;;航天与催化;汽车尾气排放对城市空气质量造成严重危害;近年来全国发生大范围持续雾霾天气，大气质量恶化;尾气排放标准;尾气催化净化原理：;Emission Limits 1960 1977 1980 2009;/stamp/stamp.jsp?arnumber排放量分担率 (%);柴油车的主要污染物：;世界上超过90％的化学品的生产都与催化有关。 利用催化技术每年所产生的收入超过1万亿美元，而催化剂的制备成本约为几十亿美元。因此催化剂的成本在产品的成本中占约0.1%。 我国的石化工业是国民经济的支柱产业： 工业总产值占全国11.6％, 资产总值占全国14.18％； ;《The U. S. Chemical Industry: Technology Vision 2020》将与商业产品和过程开发相关的表面与催化科学列为其发展机会之首； 《European White Book on Fundamental Research in Material Science》也将基于化学组成、结构预测和组合化学的催化新材料的研究建议为欧洲材料科学发展的重点方向； 英国于1999～2000年组织进行科学预测活动也将用于环境和资源可持续性发展的催化材料作为其材料科学与技术研究的重要发展机会。 日本SCFPST（Special Coordinate Funds for Promoting Science and Technology）更是明确地将发展具有梯度结构的用于能源转化的催化材料作为材料科学的优先发展领