催化原理05学习资料.ppt

金属催化剂及其相关催化过程;金属催化剂及其相关催化过程;§1 引言;实例－1;大气质量恶化，雾霾天气频发;实例－2;;;工业VOCs排放：大气、生态、健康产生影响;工业源VOCs的净化技术;实例－3;吸附强度与催化活性;各种类型晶体的特征;;;金属晶体堆积模型;金属的结构特征; 在晶体结构中，晶格上的原子或离子都有一定的有效半径，且可看成是具有一定大小的球体。由于离子键无方向性和饱和性，形式上可以视为球体间的相互堆积。 当正、负离子之间引力与斥力达到平衡，正负离子处在平衡距离，体系处于最低能量状态，即稳定状态。这相当于离子互相靠近而占有最小的空间，作最紧密堆积，形成最稳定的结构。 ;在不等大球体的紧密堆积时，可以看成由较大的球体作等大球体的紧密堆积方式，而较小的球则按其本身大小充填在八面体或四面体空隙之中。 在离子晶体中，一般，负离子半径较大，所以，负离子作最紧密堆积，正离子则充填在负离子密堆积的空隙中 ;金属的结构特征;;;;2.不同的表面活性是不同的;在阶梯、棱角（对吸附有作用）的位置比平坦的位置活性高1000以上。 H2的解离为控制步。;3．表面重构;金属的电子结构;1.价键理论;2.能带理论;铜的电子能带宽度对原子间距离的关系（示意图） 垂直的虚线近似表示通常固体金属的原子间距离;;费米能级与逸出功;在0K时价电子充填在可用的最低的能级，在温度0K时最大充填能级为（Fermi）费米能级。;不同金属对气体的吸附;2、巴兰金多位理论;晶面的原子排列与催化活性; Ni催化剂（面心立方）：用阴极蒸发方法，使Ni气化蒸发到玻璃上，制成Ni膜。;Ni的不同晶面;合成氨： 催化剂 Fe(体心立方);② 同一反应，不同金属有不同的原子间距，有不同的活性。;③ 选择性的影响;结构敏感反应与结构非敏感反应;;;三、金属催化剂上的重要反应;;;重整反应;氧化反应;;;;五、负载型金属催化剂;;金属与载体之间的相互作用;金属与载体之间的相互作用;SMSI 效应：;;烧 结;;;