物理化学中国药科大学化学动力学7教学幻灯片.pptVIP

对峙反应又可称为可逆反应。严格地说，任何反应都是可逆反应。设有下列正、逆向都是基元反应的可逆反应 　　　aA + bB = gG + hH 当正、逆向反应速率相等时 　　　k+[A]a[B]b = k–[G]g[H]h; 由热力学原理可知，Kc正是化学反应平衡常数。由动力学观点看，化学平衡平衡不是化学反应的终止，而是正、逆反应的速率相等，即动态平衡；平衡常数Kc等于正、逆向反应的速率常数知之比。 对于最简单的对峙反应，即正、逆向都是一级反应的对峙反应： ; 设物质 A 的起始浓度为 CA,0，物质 B 的起始浓度为零，时间CB=CA,0-CA，总反应的速率为正、逆反应速率之差; ln(CA-CA,eq)~t成线性关系,从直线的斜率可求(k++k-),再从Kc=k+/k-求得k+和k- 。; 温度对对峙反应速率的影响与反应的热效应有关。由热力学的结论可知;Tr;1.净速率等于正、逆反应速率之差值;; 1. 对于正向吸热的对峙反应，温度升高将使平衡常数增大，即使平衡转化率提高；T ? Kc ? 从动力学角度分析，温度升高，正、逆向反应速率都加快，由平衡常数增大可知，正向速率常数增大的幅度更大，故总反应速率总是加快。 ;2. 对于正向放热的反应，升高温度将使平衡常数减小