染整助剂 第五章 表面活性剂在溶液中的表面活性.ppt

* * 第五章 表面活性原理 主要内容： 表面活性剂在表面的吸附 表面活性剂在溶液内部的自聚 表面活性剂表面活性的表征 5.1 表面活性剂在溶液表面的吸附 1、表面活性剂在界面上发生相对聚集的状况： 一、表面吸附现象 c Γ Γ∞ c γ 吸附量、表面张力随浓度变化情况 2、饱和吸附：表面活性剂浓度很低时，吸附量 很小；当浓度逐渐增加，吸附量急剧增大；当浓 度达到一定程度后，吸附量不再增加，而趋于恒 定，此时称饱和吸附，极值称饱和吸附量Γ∞ 。 对离子型表面活性剂，表面活性离子在表面形成定向排列 的、带电的吸附层后，在其电场作用下，反离子被吸引，一部 分进入吸附层（固定层），另一部分以扩散形式分布，形成双 电层结构。 了解： 2、疏水基 疏水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。 二、影响吸附的因素 1、亲水基 亲水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。 非离子型表面活性剂饱和吸附量大于离子型。 3、同系物 碳链增长饱和吸附量增加，但不可过长。 非离子型表面活性剂：在低浓度时吸附量往往随温度上升而增加。 4、温度 离子型表面活性剂：吸附量随温度升高而减少。 对离子型表面活性剂，加入无机电解质对吸附有明显的 增强作用。 对非离子型表面活性剂，无机电解质对吸附影响不明显。 5、无机电解质 三、表面活性剂溶液表面吸附的功能 降低液体的表面张力，使增加气液界面的过程 容易进行。 形成表面活性剂分子或离子紧密定向排列的表 面吸附层，或称吸附膜、吸附单层。 5.2 表面活性剂在溶液内部的自聚 （a）表示极稀溶液。此时空气和水的界面上还没有聚集很多 的表面活性剂，空气和水还是直接接触，水的表面张力下降 不多，接近于纯水的状态。 （a） （b） （c） （d） 一、胶束的形成 （b）表示浓度相对升高。表面活性剂很快地聚集到水面，使 空气和水的接触面减少，从而使表面张力急剧下降。与此同 时，水中的表面活性剂分子也三三两两地聚集到一起，相互把 憎水基靠在一起，开始形成所谓胶束。 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 水 (a) (b) (c) 稳定化 稳定化 空气 溶液 （c）表面活性剂浓度逐渐升高。水溶液表面聚集了足够 量的表面活性剂，并毫无间隙地密布于液面上形成单分 子膜，此时空气与水完全处于隔绝状态。如再提高浓度， 则水溶液中的表面活性剂分子就各自以几十、几百地聚 集在一起，排列成憎水基向里，亲水基向外的球状胶束。 此为正规的胶束。表面活性剂形成胶束的最低浓度叫临 界胶束浓度（cmc）。 （d）表示浓度已大于临界胶束浓度时的表面活性剂分子状态。此时再增加表面活性剂，水溶液表面已形成了单分子膜，空气和水的接触面不会再缩小。因此也就不能再降低表面张 力了。而胶束不断增加，由球状变为棒状，再到层状等。 作 业 问答题： 1、影响表面活性剂在界面吸附的因素有哪些， 如何影响？ 2、解释：表面活性剂在溶液中如何维持自身 稳定状态？ 二、胶束结构 1、定义 临界胶束浓度：表面活性剂达饱和吸附后，再 增加浓度，只是溶液内部表面活性剂分子或离子不 断增多，表面活性剂疏水基相互吸引分子缔合，亲 水基朝外与水相接触，形成球状胶束。开始形成胶 束时的浓度称临界胶束浓度。用cmc表示。 三、临界胶束浓度 2、表面活性剂化学结构对cmc影响 碳氢链长：疏水链增长，cmc下降 碳氢链分支：支化度升高，cmc上升 碳氢链中双键：含不饱和键，cmc上升 疏水链中引入极性基团(如－O－、－OH、－NH－等) cmc上升 疏水链中H被F取代，cmc下降(末端H被F取代例外) 疏水链中有苯基，cmc上升 (1)疏水基 (2)亲水基 亲水基靠近疏水链中间，cmc上升 离子型表面活性剂的cmc大于非离子表面活性剂的cmc 非离子表面活性剂EO链增长，cmc上升 离子型表面活性剂，亲水基有效电荷降低，cmc下降 3、外界因素对cmc的影响 温度 离子型表面活性剂cmc随温度增加略有上升； 非离子表面活性剂cmc随温度增加而下降。 电解质 加入电解质，cmc下降。 cmc下降倾向：离子型＞两性型＞非离子型 但不可加入过量电解质，否则会发生盐析和盐溶作用 PH值 PH值升高，两性表面活性剂的cmc下降。 有机物 长链极性有机物如