结构化学知识点归纳.docVIP

乐山师范学院 化学与生命科学学院 结构化学知识点归纳 根据北京大学出版社周公度编写的“结构化学”总结 第一章 量子力学基础知识 一、微观粒子的运动特征 1. 波粒二象性：E = hν, p = h λ 2. 测不准原理：?x?p ≥ h,?y?p ≥ h,?z?p ≥ h,?t,?E ≥ h x y z 二、量子力学基本假设 1. 假设1：对于一个量子力学体系，可以用坐标和时间变量的函数ψ (x, y, z,t)来 描述，它包括体系的全部信息。这一函数称为波函数或态函数，简称态。 不含时间的波函数ψ (x, y, z)称为定态波函数。在本课程中主要讨论定态波函 数。 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比，即在该点附近找到粒 子的几率正比于ψ *ψ ，所以通常将用波函数ψ 描述的波称为几率波。在原子、分 子等体系中，将ψ 称为原子轨道或分子轨道；将ψ *ψ 称为几率密度，它就是通常 所说的电子云；ψ *ψ dτ 为空间某点附近体积元dτ 中电子出现的几率。 对于波函数有不同的解释，现在被普遍接受的是玻恩（M. Born）统计解释， 这一解释的基本思想是：粒子的波动性（即德布罗意波）表现在粒子在空间出现 几率的分布的波动，这种波也称作“几率波”。 波函数ψ 可以是复函数，ψ =ψ *?ψ 2 合格（品优）波函数：单值、连续、平方可积。 2. 假设2：对一个微观体系的每一个可观测的物理量，都对应着一个线性自厄算 符。 算符：作用对象是函数，作用后函数变为新的函数。 线性算符：作用到线性组合的函数等于对每个函数作用后的线性组合的算 符。 ?( ) ? ? A cψ + c ψ = c Aψ + c Aψ 1 1 2 2 1 1 2 2 ∫ ∫ 的算符。 ? ? 自厄算符：满足 ψ *(Aψ )dτ = ψ (Aψ )*dτ 2 1 2 1 自厄算符的性质：（1）本证值都是实数；（2）不同本证值的本证函数相互正 交。 3. 假设3：若某一物理量A 的算符A? 作用于某一状态函数ψ ，等于某一常数a 乘 以ψ ，即：A?ψ = aψ ，那么对ψ 所描述的这个微观体系的状态，物理量A 具有确 定的数字a 。a 称为物理量算符A? 的本证值，ψ 称为A? 的本证函数。 1 乐山师范学院 化学与生命科学学院 4. 假设 4：态叠加原理：若 1, 2 , n , ψ ψ ψ 为某一微观体系的可能状态，则由它们 线性组合所得的ψ 也是体系可能的状态。 c c c c ψ = ψ + ψ ++ ψ = ∑ ψ 。 1 1 2 2 n n i i i 力学量 A 的平均值： A = ∫ ? d ψ * Aψ τ ∫ ψ *ψ dτ 。 5. 假设 5：Pauli 原理：在同一原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个自旋 相反的两个电子。或者说：对于多电子体系，波函数对于交换任意两个电子是反 对称的。 三、箱中粒子的 Schr?dinger 方程及其解 1. 一维无限势阱的 Schr?dinger 方程： ? = = d ψ ψ E 2 2 2m dx 2 2 nπ x 其解为：ψ (x) = sin( )， n l l E n = n h 2 2 8ml 2 解的特点：（1）粒子可以存在多种运动状态；（2）能量是量子化的；（3）存 在零点能；（4）没有经典运动轨道，只有概率分布；（5）存在节点，节点越多， 能量越高。以上这些特点是所以量子力学体系都有的特点。 2 乐山师范学院 化学与生命科学学院 第二章 原子的结构和性质 一、单电子原子的Schr?dinger 方程及其解 1 ? 1. Hamilton 算符（原子单位）：H = ? ?2 ? 2 Z r 2. 量子数和波函数：Schr?dinger 方程的解叫波函数，波函数由三个量子数（n, l, m）（分别叫主量子数，角量子数和磁量子数）确定： nlm Rnl (r)Ylm ( , ) ψ = θ φ 。三个 量子数的取值范围（ 最小值：步长：最大值 ）：n :0:1:∞ ，l :0:1: n ?1，m : ?l :1:l 。 波函数是 l l H l l 的共同本征函数，其本征值分别为： ? , , 2 z μe Z 4 2 E 2 ,l(l 1) ,m = ? + = = 2 n 8ε 2h n 2 0 分别表示能量，角动量的平方，角动量在z 轴上的分量。单电子原子（氢原子或 类氢离子）的能量只与主量子数n 有关。 3. 波函数的图像：总波函数的节面数：n ?1。其中径向波函数的节面数为： n ?l ?1，角度波函数的节面数为：l 。 径向分布函数：D(r) = r2R2 (r) ，D(r)dr 表示出现在半径在r ~ r + dr 球壳内 出现的几率。径向分布函数有(n ?l