拉曼理论及仪器介绍.doc

超快速拉曼成像技术及应用交流 化学分析 分子光谱 苏乐 博士le.su@ May 2015 日程安排 上午： DXRxi软件操作演示 下午： 拉曼理论及仪器介绍 拉曼光谱在聚合物中的应用 OMNIC软件基础操作、数据处理和谱图分析 DXRxi上机操作及答疑 2 拉曼理论及仪器介绍 光的散射 瑞利散射光的强度与波长有关。波长越短，散射越强。 4 拉曼散射的发现 1928年，Raman和他的学生在研究苯的光谱时发现， 在散射光中除了有与入射光频率相同的谱线外，还有与 入射光频率发生位移（频率增加和减少）且强度极弱的 谱线。前者是已知的瑞利散射，而后者是新发现的，最 终以他的名字命名的“拉曼”散射，称为拉曼效应。 C.V. Raman (1888-1970) 5 拉曼散射的原理 量子理论能级图 瑞利 斯托克斯 反斯托克斯 散射 拉曼散射 拉曼散射 6 拉曼散射的原理 碰撞模型 ? scatter= ?laser 弹性碰撞：瑞利散射 样品分子 ? scatter ?laser 非弹性碰撞：拉曼散射 ? laser 7 现代拉曼光谱仪——色散型和傅里叶变换型 色散型拉曼光谱仪的基本结构 滤除瑞利散射 透过拉曼散射 8 现代拉曼光谱仪——色散型和傅里叶变换型 傅里叶变换型拉曼光谱仪的基本结构 9 赛默飞拉曼光谱仪的发展历程 1986年 Chase和Hirschfeld将傅里叶变换技术应用于拉曼光谱 1989年 Nicolet在FT-IR系统中引入FT-Raman附件 1991年 Nicolet推出首台独立运行的FT-Raman光谱系统 Raman 910 1994年 Raman 950 1997年 Raman 960 2001年推出全球第一台全自动Almega系列激光拉曼光谱仪 其优异的设计的性能在国际SDI的分析仪器评比中获得银 奖 （ 金奖为生物医疗类仪器） 2008年中期推出新型智能DXR激光拉曼光谱仪 2009年并购世界上最大的便携式光谱仪生产商Ahura 2012 推出is50 Raman Module 2014 推出超快速拉曼成像光谱仪DXRxi Raman imaging Mcs 10 赛默飞拉曼产品分类 DXR显微拉曼系列 Smart DXR 傅里叶拉曼光谱仪 Almega XR 11 赛默飞拉曼产品分类 is50拉曼模块 . XYZ显微自动平台 . 内置USB摄像头，所见即所得 . 单点、线扫、面扫，支持成像分析 . 多孔板、瓶板、滑板等 . 高通量 12 赛默飞拉曼产品分类 DXRxi 超快速拉曼成像光谱仪 2014年1月份推出 Aspirin Acetaminophen Caffeine Titanium Dioxide 11 x 11 mm surface area 532 nm laser, 10X objective 226,000 spectra, 25 mm pixel size Acquisition parameters: 550 Hz (1.8 ms/spectrum) 8 minute collect time!! 13 DXRxi拉曼光谱仪的主要结构及部件 DXRxi激光拉曼的主要结构及部件 ?激光器 ?滤光片 ?光栅 ?单色仪 ?EMCCD检测器 ?样品采集部分 14 DXRxi拉曼光谱仪的主要结构及部件 激光器 ——控制大于80级以上激光功率连续调节(步长0.1mW) ? 780 nm (NIR) – 高亮度 24mW 三个激光器的光谱范围 ? 780 nm (NIR) – 高能量 150mW ? 633 nm (Red) – 高亮度 8mW ? 532 nm (Green) – 高亮度 10mW (软件显示激光入射到样品上的绝对功率) 15 DXRxi拉曼光谱仪的主要结构及部件 激光器波长的选择 激光能量的选择 ? 短波激光可以得到较大的RAMAN效能 激光能量越大，拉曼信号越强 越容易对样品照成热损伤 ? Raman 信号与激光的波长成 ?4 比例 ? 短波激光可以有较高的空间分辨率 ? 532/633nm 较少的衍射 ? 532/633nm 对水性样品测量有利 I ? b e k k z ( ) ? ? ? (ln 1 0)( ) K C h z dz ? 0 激光功率密度 ? 短波激光对深色样品有利（少热效应） ? 长波激光可以避免荧光的干扰 ?4 = 780 vs. 633, 633 is 2.3 times stronger 780 vs. 532, 532 is 4.59 times stronger 633 vs. 532, 532 is 1.99 times stronger 16 DXRxi拉曼光谱仪的主要结构及部件 激光器波长的选择 聚苯乙