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- 2020-06-08 发布于江苏
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专题 15 泛说气、液、固三态性质
一、说说统计方法
自然界中一切物体都是由大量不连续的、彼此间有一定距离的粒子组成的,由大量粒子
组成的系统呈现出不同于力学规律性的新规律—统计规律。统计规律是对大量偶然事件起作
用的规律,它表现了这些事物整体的本质与必然的联系,反映了一些随机过程中大量个别的
偶然事件的整体效果。统计规律不能单值地预言在某一时刻系统出现何种运动状态,而是认
为在一定条件下,在某一时刻系统处于何种运动状态是偶然的,但各种运动状态均有一定的
出现的可能性,即均有一定的出现概率。只要系统所处的条件一定,这种概率的分布是完全
确定的。凡统计规律都具有这样两个重要特点:对于所研究的大数量的偶然事件呈现稳定性
及局部范围与最可几状态或统计平均值的偏差,即永远伴随有涨落现象。
统计方法既不是力学研究方法的延续,也不是力学方法的极端,更不是在力学规律对客
观事物的精确研究无能为力的情况下采取的一种近似方法。它适用的特征条件是所研究对象
包含的基本粒子为数极众。统计方法就是要找出由大量粒子组成的系统在一定条件下服从的
统计规律,找出系统的宏观性质及其变化规律。统计方法在物理学许多分支以及化学乃至自
然现象的研究中普遍存在且有着重要而独到的意义,在热学研究中,统计方法是重要的依据。
在平衡状态(或准静态过程)下,气体的运动符合统计规律。所谓平衡状态是指在不受
外界影响(即系统与外界没有物质和能量的交换)的条件下,无论初始状态如何,系统的宏
观性质在经充分长时间后不再发生变化的状态;准静态过程是指如果状态变化过程进行得非
常缓慢,以至过程中的每一个中间状态都近似于平衡态。事实上,平衡状态只是系统出现的
一种概率最高的宏观状态。
气体是由大量气体分子组成的,气体分子做永无止息的
热运动。在宏观气体热平衡状态下,各个气体分子的运动是
杂乱的:速率有大有小,方向有此有彼,单个分子速度是不
可预知的,但大量分子的速率分布则遵循统计规律,是确定
的,这个规律叫麦克斯韦速率分布规律。麦克斯韦速率分布 规律用麦克斯韦速率分布函数 f (v) 来表示,气体分子速率
分布函数与系统的温度T 及分子的质量 m 有关,其图象如 图所示。从图中可以看出,在一定温度下,分子存在一个最
可几的速率(
v ),其意义是分子出现这一速率的概率最大。
p
由麦克斯韦速率分布规律导出气体分子三种特征速率:
⑴方均根速率:其表达式是
v
2
3kT 3RT
? ? ,
m M
0
其中
m 是分子质量, M 是摩尔质量, R 为摩尔气体常量, R ? 8.31J ?mol?1 ?K?1 , k 为
0
R 8.31J ?mol ? K
?1 ?1
k ? ? ?1.38?10 J ? K
?23 ?1
玻尔兹曼常数, 。各种气体分子的平均平
N 6.02?10 mol
23 ?1 A
1 3
动动能, E ? m v2 ? kT ,可知温度是分子平均平动动能大小的标志。
k 0
2 2
⑵平均速率:气体分子热运动的平均速率与热力学温度的关系为
v
8kT 8RT
? ? 。
?m ? M
0
⑶最可几速率:
v
p
2kT 2RT
? ? 。
m M
0
理想气体分子之间没有相互作用,不存在分子势能,因此,理想气体的内能只是所有气
体分子的热运动动能的总和,只与气体的分子数、温度和气体的种类有关,与体积无关。
一般情况下,分子的无规则运动表现为分子的平动和转动等形式。对于单原子分子理想
气体(如 He、 Ne 、 Ar 等)来说,分子只有平动动能,其内能应是分子数( N )与分子
3
平均平动动能的乘积,即
E ? N ? kT ;对于双原子分子(如 H 、CO 等)理想气体
O 、
2 2
2
5
来说,在常温下,分子除了平动外还可以转动,分子的平均动能为
kT ,其内能为
2 5
E ? N ? kT 。
2 因此,理想气体的内能的通式可写为
i m i i
E ? N ? kT ? ? RT(? pV ) 。
2 M 2 2
式中 N 是分子数, p 、V 是气体压强、体积。对于单原子分子气体i ? 3;对于双原子 分子气体i ? 5 ;对于三原子及以上分子气体(如CO 等气体)i ? 6 。
2
理想气体的温度、压强及内能都是具有统计意义的物理量,讲“一个分子的温度”、“一
个分子的压强’’或 “一个分子的内能”都是没有意义的,让我们用统计方法找出理想气体
的温度、压强、体积间的关系。
设想在如图所示边长为 a 的立方体内盛有质量为 m 、摩尔质量为 M
的单原子分子理想气体,设气体的温度为T ,气体分子平均速率为v ,它
在 x 、 y 、 z 三维方向速度分量以 v 、 v 、 v 表示,对大量分子而言,
x y z
这 三 个 方 向 速 率 大
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