功能高分子材料第1章绪论教材课程.ppt

式中 ηsp—增比粘度 ηr—相对粘度 ηo—溶剂的粘度 η—溶液的粘度 式中的c为溶液浓度，k’和β均为常数 [η]是聚合物溶液的特性粘数，和浓度无关 （2）粘度法测分子量的原理 以ηsp／c和lnηr／c分别对c作图，则它们外推到c＝0的截距应重合于一点，其值等于[η] 当聚合物的化学组成、溶剂、温度确定后，[η]值只和聚合物的分子量有关 式中K和α为常数，其值和聚合物、溶剂、温度有关，和分子量的范围也有一定的关系 测定液体粘度的方法，主要可分为三类： a)??? 液体在毛细管里的流出； b)??? 圆球在液体里的落下速度； c)??? 液体在同轴圆柱体间相对转动的影响 在测定聚合物的[η]时，以毛细管粘度计最为方便 外推法 式中t、to分别为溶液和纯溶剂的流出时间 把聚合物溶液加以稀释，测不同浓度的溶液的流出时间，经浓度外推求得[η]值，再计算粘均分子量 聚合物结晶 研究意义 ◆材料性能－凝聚态结构 结晶聚合物的晶体结构和结晶程度对力学性能、电性能及光学性质都有本质的影响 ◆晶体结构是高分子学科重要研究对象 1 聚合物结晶特点和主要实验方法 1.1 聚合物结晶特点 ◆高分子结晶：分子晶体 一般以链段（或重复单元）为单位排入晶胞中 ◆聚合物结晶一般是部分结晶 ◆结构复杂 结晶聚合物通常系结晶、非晶、中间层、液态结构、亚稳态等共存体系，常处在热力学不平衡状态 1.2 主要实验方法 XRD、电镜和热谱 图1 有规立构聚苯乙烯的衍射曲线 从衍射曲线可以看到，既有尖锐的衍射峰又有很钝的衍射峰。这表明，在这样的结晶样品中，既有结晶部分，又有非晶部分 图2 聚对苯二甲酸乙二酯（PET）厚片的DSC 350K附近有一突跃，为玻璃化转变； 420-450K有一放热峰，表示PET结晶放热，常称之为冷结晶峰； 在530K附近出现一吸热峰，为PET的结晶熔融峰，各种实验数据证明它是一级相转变 2 高分子链结晶形态 结晶形态： 由微观晶体结构（晶格）堆砌而成的晶体外形。主要形态：单晶、球晶、树枝状晶、纤维晶和串晶、柱晶、伸直链晶等 影响晶体形态的因素： 晶体内部结构和晶体生长的外部条件 高分子单晶一般只能从浓度在千分之一的极稀溶液中缓慢结晶时生成。在电镜下观察到它们是具有规则的几何外形的薄片晶体 2.1 单晶（Single crystals） 图3 聚甲醛六角形片晶单晶电镜照片 图4 线型聚酯六方片晶单晶照片 功能设计：性能—结构—合成 ★材料宏观性能的设计和材料的加工方法设计 ★高分子聚集态结构和化学结构的设计 ★合成方法和反应条件的设计 在了解材料性能、聚合物结构和材料性能之间相互关系的基础上，根据材料性能的需要，设计理想的聚合物结构，并选择一定的合成方法和条件，以获得该种聚合物 分子设计： a) 设计或推断与某种(某些)宏观性能相对应的高分子性质 b) 提出或设计能体现这一(这些)性质的聚合物结构 c) 选择能合成与加工该种结构的聚合物(材料)方法和条件并完成聚合物及其材料的合成与加工 1.3.2 功能型可聚合单体的聚合 将已知功能小分子高分子化，通过结构改进改善性能，开发新的功能高分子材料 功能单体合成 ＋ 聚合 功能单体聚合法特点： 优点：功能基含量高，功能基在分子链上分布均匀 缺点：功能基单体合成困难，价格较贵；聚合反应比较复杂 1 功能基单体合成 在小分子功能化合物上引入可聚合基团，这类基团包括端双键、吡咯基或噻吩等基团 R—功能小分子 Z—功能型小分子与可聚合基团的过渡结构 2 聚合 聚合反应简介 根据聚合过程有无低分子物质逸出分为： 加聚与缩聚 根据聚合反应体系和聚合介质不同可分为： 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 根据单体种类可分为： 均聚与共聚 根据聚合机理可分为： 链锁聚合与逐步聚合 （1）加聚 含有端基双键的单体可以发生加成聚合反应，双键打开，生成聚乙烯型聚合物 加成聚合反应一般遵循自由基聚合机理，有明显的三个阶段，即引发、链增长和链终止。 加成聚合反应后功能基均处在聚合物侧链上 （2）缩聚 缩聚是双官能团化合物(有时加入多官能团化合物作为交联剂)聚合反应，通过脱去小分子副产物产生长链聚合物，此时得到的聚合物