（方案）羧酸制备方法——利镇升.pptVIP

第一题（1）归纳羧酸的制备方法及其化学性质（2）归纳胺的制备方法及其化学性质 姓名：利镇升 学号：1004200232 班级：应化101 * 羧酸的制备方法 一、氧化法 1、烃类氧化 HNO3 HOOC(CH2)4COOH ArCH2R ArCOOH （要求: 必须有?－H） * 2、伯醇和醛的氧化 RCHO 或K2CrO7 * 3、甲基酮的氧化 碘仿反应 主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 * 二、水解法 1、氰水解 RX + NaCN RCN RCOOH 醇 H2O H+ or HO- 2、油脂水解 　在催化剂存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油 * 3、其他水解 * 三、格式试剂与CO2作用 R—X + Mg RMgX 1）CO2 2）H3O+ RCOOH Et2O 格氏试剂与CO2进行亲核加成，然后水解，得到比原试剂多一个碳原子的羧酸。 例如： CH3CH2MgBr ①CO2 ，干醚 ②H2O CH3CH2COOH * 四、由丙二酸酯合成 注：碱性条件下水解不可逆，酸性条件下水解可逆。 * 羧酸的化学性质 ?-活泼H的反应 还原反应 酰化 酸性 脱羧反应 * 一、酸性 电离平衡： 酸性大小比较： * 诱导效应对酸性的影响 +I 效应 一些常见取代基的供电子效应大小顺序： O- -COO- (CH3)3C- (CH3)2CH- -CH2CH3 -CH3 H 给电子效应使羧酸根负离子电荷更加集中，负离子不稳定，也不易生成，使酸性减弱。 * 特点：诱导效应具有加和性。诱导效应随着碳链的延长迅速减弱。 2）-I 效应 吸电子效应使羧酸根负离子电荷分散，负离子更稳定，使酸性增强。 一些常见取代基的吸电子效应大小顺序： -NO2 -CN -COOH F Cl Br I -OAr -COOR -OR -COR -OH Ph -CH=CH2 H * 二、酰化 * 例： 酯化： 生成酰氯： 生成酸酐： * 三、脱羧反应 Hunsdiecker反应： Kolbe反应： 2RCOOH 电解 R—R * 四、 α-H的卤代反应 RCH2COOH + Br2 PBr3 -HBr RCHCOOH Hell-Volhard-Zelinsky反应 五、还原反应 RCOOH RCH2OH LiAlH4 or B2H6 H2O * 胺的制备方法， 一、氨或胺的烷基化 二、Gabriel合成法 三、硝基化合物的还原 四、酰胺，肟和腈的还原 五、醛、酮的还原胺化 六、酰胺的Hoffman重排 * 一、氨或胺的烷基化 R4NX- RX + NH3 RNH2 R3N OH- OH- OH- RX RX RX R2NH 当氨大过量时，产物以伯胺为主。通常得到混合物。 * 二、 Gabriel合成法 利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为Gabriel合成法 NH3 KOH C2H5OH C2H5OH H+ or OH- H2O or ROH NH2-NH2 + RNH2 + RNH2 * 三、硝基化合物的还原 RNO2 还原剂 RNH2 反应式： 1 酸性还原剂: 酸+金属 （Fe+HCl, Zn+HCl, Sn+HCl, SnCl2+HCl) 2 中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有 Ni, Pt, Pd. 3 碱性还原剂：Na2S, NaHS, (NH4)2S, NH4HS, LiAlH4 ( NaBH4 和 B2H6 不能还原硝基） 常用还原剂： * 例1、 例2、 * 四、腈、酰胺和肟的还原 1、腈的还原 2、酰胺的还原 3、肟的还原 * 五、醛、酮的还原胺化 例： * 六、酰胺的Hoffman重排 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法。 *