复合型导电高分子机理 ① 无限网链机理 导电填料浓度较低,颗粒太分散,互相接触少,导电性低; 填料浓度增加,颗粒相互接触机会增多,电导率上升; 当填料浓度达到某一临界值时,体系内的填料颗粒相互接触形成无限网链。 这个网链就像金属网贯穿于聚合物中,形成导电通道,故电导率急剧上升,从而使聚合物变成导体。此时继续增加导电填料的浓度,对导电性不会有更多的贡献了,故电导率变化趋于平缓。电导率发生突变的导电填料浓度称为“渗滤阈值”。 式中 m —— 平均接触数;Ms —— 单位面积中颗粒与颗粒的接触数;Ns —— 单位面积中的颗粒数;NAB ——任意单位长度的直线上颗粒与基质(高分子材料)的接 触数;NBB——上述单位长度直线上颗粒与颗粒的接触数。 ② 遂穿理论 当导电颗粒间不相互接触时,颗粒间存在聚合物隔离层,使导电颗粒中自由电子的定向运动受到阻碍,这种阻碍可看作一种具有一定势能的势垒。 根据量子力学的概念可知,对于一种微观粒子来说,即使其能量小于势垒的能量时,它除了有被反弹的可能性外,也有穿过势垒的可能性。微观粒子穿过势垒的现象称为贯穿效应,也称隧道效应。 电子是微观粒子,具有穿过导电颗粒间隔离层的可能性。这种可能性的大小 与隔离层的厚度?有关; 与隔离层势垒的能量μ0与电子能量E的差值(μ0-E)有关。 ? 值和(μ0-E)值愈小,电子穿过隔离层
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