红外特征基团频率和影响因素.pptVIP

红外光谱(拉曼光谱)谱带的位置,强度,形状等与物质 的状态, 溶液的浓度, 测量方式密切相关, 因此, 给出 的谱图需要注明测量条件. How to Obtain a Good IR Spectrum? 实验参数选择 1) 扫描范围, 中红外4000-400 cm-1, 根据研究区间确定: 研究水杨酸是否形成分子内氢键 确定研究范围: 4000-2500cm-1 4000-1000 cm-1 根据载体的透明范围确定: CaF2透明区在 1100cm-1 2) 扫描次数 红外光谱图中除了样品产生的吸收峰外, 还有各种因素引起的噪声. 当噪声较大或吸收峰较弱时, 二者很难区分, 影响谱图解析. 增加扫描次数,可以提高光谱的信噪比. S/N ? n? n扫描次数. 信号弱体系, 增加扫描次数. 例如, 单分子膜, 有时需要上千次扫描 常规测量(A=0.3) 扫描次数数十次足够了 3) 分辨率 分辨率越高, 光谱峰分开的越清晰, 分辨率越高, 需要扫描时间越长 分辨率越高, 光谱信噪比越差 通常对固体或液体, 4 cm-1 气体, 分辨率要高一些. 二 背景谱和样品谱 载片 样品 背景谱 样品谱 现代付立叶变换红外光谱仪: 单光束 背景谱和样品谱分别收集. 为得到好的光谱, 要求 背景谱与样品谱, 扫描参数: 分辨率, 扫描波数范围, 扫描次数等尽可能一致 背景谱与样品谱, 光路设置尽可能一致. 3) 两者测量时不一致的地方越少越好 4) 两者测量时间间隔越短越好. 三 光谱的计算机处理技术 (一) 纵坐标的变换 纵坐标，透射率，吸光度 A=lg 纵坐标为透射率时， T 1 T 传统图谱库 A 纵坐标为吸光率时 定量分析 差谱，加谱，乘谱 吸光率与透射率：纵坐标变换 （二）加谱 spectrum1+ spectrum2 = spectrum3 spectrum1+ ? spectrum2 = spectrum3 要求：各光谱纵坐标为吸光度A 谱1代表的组分与谱2代表的组分无相互作用 （三）差谱 吸光度相减技术 Spectrum1- spectrum2 = spectrum3 Spectrum1- ? spectrum2 = spectrum3 Spectrum1和 spectrum2，纵坐标必须为吸光度 在混合物光谱中，如果组分1为已知物，组分2为未知物，则可以通过差谱技术求出未知物组分2的光谱. AD=AS-F×AR AD 差减得到的光谱 AS 混合物的光谱 F 差减因子, 可以取任意数值 AR 参比光谱(已知组分的光谱) 1月龄老鼠的胃, 肝, 胰的FTIR-ATR谱 差谱实际上是从混合物光谱中扣除已知组分,如扣除溶剂, 基体等. 差谱可以在一定程度上取代复杂的化学分离工作. 增塑聚氯乙烯的光谱—差减因子×聚氯乙烯的光谱 = 增塑剂的光谱 邻苯二甲酸二辛酯 固态蛋白质与溶液中蛋白质结构是有差异的, 生命科学中需要研究水溶液中的蛋白质, 蛋白水溶液的红外光谱, 水的红外光谱, 差谱技术得到水溶液中蛋白质的红外光谱. H2O NH 酰胺I 根据酰胺I带的峰位可以分辨蛋白质的二级结构, ?螺旋 使用差减技术注意事项 差减终点判据用吸收峰的选择 A, 判据用吸收峰是参比光谱所特有的, 其余组分 的光谱中不含有该吸收峰, 干扰少, 吸收系数大 B, 在参比光谱中该峰与其余的所有吸收峰在吸收峰强度与浓度的关系上都符合比耳定律 2) 差减因子 主观判断,误差, 计算机迭代最小二乘法 使用差减技术注意事项 3) 用于差谱的两谱图质量要好. 两谱图中参比样品的物理状态要一致, 含量最好相近, 差减因子不宜过大或过小. 4) 混合物光谱要考虑分子间相互作用, 参比样品在参比光谱所处状态, 在混合物谱中所处状态 （四）平滑技术 平滑技术 降低谱图噪音 缺点：图形失真 操作时注意选取适当平滑点数： 在图形不失真情况下，平滑点数越大，降低噪音越有效， （五）微分技术 2 次微分 原 1次 2次 增加分辨率， 使小峰，肩峰，重叠峰显现出来 降低信噪比， “假峰” （六）解卷积技术 解卷积技术特点 提高光谱分辨率 增加噪音 解卷积后图形形状， 解卷积过度 谢谢观看！ 2020 红外和拉曼光谱导论 长春应用化学研究所 王海水 红外