仪器分析武汉大学第二章原子发射光谱分析法AES130页.pptVIP

2019/9/21 第二章 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopy 2019/9/21 2-1 方法原理 一 . 原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动， 当获取足够的能量后，就会从基态跃 迁到激发态，处于激发态不稳定（寿 命小于 10 -8 s ），迅速回到基态时，就 要释放出多余的能量，若此能量以光 的形式出显，既得到发射光谱 。 2019/9/21 2019/9/21 能量与光谱 ΔE=E 2 - E 1 λ= h c/E 2 -E 1 =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1 /λ =hσc ? h 为普朗克常数（ 6.626 × 10 -34 J.s ） ? c 为光速 (2.997925 × 10 10 cm/s) 2019/9/21 激发电位 : 从低能级到高能级需 要的能量 . 共振线 : 具有最低激发电位的谱线 . 原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相 似谱线 2019/9/21 二 . 谱线的强度 ? 在 i ， j 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： ? I ij = N i A ij h υ ij （ 1 ） ? A ij 为跃迁几率 ? 在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积 的基态原子数 N 0 与激发态原子数 Ni 之间遵守 Boltzmann 分布定律 2019/9/21 谱线强度与温度 2019/9/21 N i = N 0 g i /g 0 e -Ei/kT (2) ? g i ,g 0 为激发态和基态的统计权， Ei 为激发电位， K 为 Boltzmann 常数， T 为温度 。 （ 2 ） 代入（ 1 ）得： ? I ij = g i /g 0 A ij hυ ij N 0 e -Ei/kT ? 此式为谱线强度公式。 ? I ij 正比于基态原子 N 0 ， 也就是说 I ij ∝C，这就 是定量分析依据。影响 I ij 的因素很多，分别讨 论如下： 2019/9/21 ? 1 ． 跃迁几率 A ij ∝I ij ? 2 ． 统计权重 g i /g 0 ∝I ij ? 3 ． 激发电位 Ei∝ -lgI ij ? 4 . 激 发 温 度 T∝ -1/lgI ij （见上图） 2019/9/21 三．原子的能级与能级图 1 ．光谱项 原子光谱是由原子外层的价电子在两能级间跃迁而产 生的，原子的能级通常用光谱项符号来表示： n 2S+1 L J or n M L J n 为主量子数； L 为总量子数； S 为总自旋量子数； J 为 内量子数。 M=2S+1, 称为谱线的多重性。 J 又称光谱 支项。 2019/9/21 –每个量子数的取值分别为： ? n =1 ， 2 ， 3 ， … ； ? L=∑l I ， l=0 ， 1 ， 2 ， … ； ? S=∑m s ， i m s = ± 1/2 ； ? J=L+S. ? 因为取矢量和，而 ? L=|l 1 +l 2 | ， |l 1 -l 2 -1| ， … |l 1 -l 2 | ；同样， ? S=0 ，± 1 ，± 2 ， … ± S ；及 ? J= （ L+S ），（ L+S-1 ），（ L+S-2 ）， … （ L- S ）。L≥S， J 共有（ 2S+1 ）个。若 L ＜ S ， J 共有 （ 2L+1 ）。 2019/9/21 当四个量子数确定之后，原子的运动状态就确定 ? 1 S 0 L=0 ， S=0 ， M=1 ， J=0 ? ? 1 P 1 L=1 ， S=0 ， M=1 ， J=1 ? ? 3 D 3 L=2 ， S=0 ， M=3 ， J=3 2019/9/21 跃迁遵循选择定则： ? 1 ． 主量子数 n 变化， Δ n 为整数，包括 0 。 ? 2 ． 总角量子数 L 的变化， Δ L= ± 1 。 ?