氨基甲酸铵分解反应平衡常数测定.pdfVIP

实验二氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定 1 前言 1.1 实验目的 1) 用等压法测定氨基甲酸铵的分解压力。 2) 通过测得的分解压力求得氨基甲酸铵分解反应的平衡常数，并计算 ? ? ? ， Δ ΔH G (T )， ΔS (T)等与该反应有关的热力学常数。 r m r m r m 1.2 实验原理 氨基甲酸铵（ NH2 COONH4 ）是白色固体，是合成尿素的中间体，研究其 【1】 分解的反应是具有实际意义的。 2 4 不稳定，易发生分解反应： NH COONH 2 4 (s) ?2NH 3 2 NH COONH (g)+CO (g) 该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近 似表示为： 2 pNH 3 pCO 2 K p (1) p p 式中， P 、P 分别表示反应温度下 NH 和 CO 平衡时的分压； p 为标准 NH3 CO2 3 2 压。在压力不大时，气体的逸度近似为 1，且纯固态物质的活度为 1，体系总压 p＝pNH3 ＋pCO。 【2 】从化学反应计量方程式可知： 2 1 pNH 3 p，p CO2 p (2) 3 3 将式 (2) 代入式 (1) 得： 2 3 2 p p 4 p K （3） p 3 p 3 p 27 p 因此，当体系达平衡后，测量其总压 p，即可计算出平衡常数 Kp 温度对平衡常数的影响可用下式表示： d ln K p r H m 2 (4) dT RT ? 式中， T 为热力学温度； Δr H m 为标准反应热效应， R为摩尔气体常量。氨基甲 酸铵分解反应是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵 敏。当温度在不大的范围内变化