萜类化学单萜香料6知识课件.pptVIP

单萜香料;环醚类;双环单萜化合物;莰烷及异莰烷型衍生物;樟脑;天然樟脑; 樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料，削成薄片后在木甑中隔水蒸馏，樟脑和樟脑油随水蒸气馏出，冷凝所得白色晶体为粗樟脑，油状液体为樟脑油。总得率2.0～2.5％。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。; 樟脑具有独特的樟脑气息，并略带薄荷香气。外观为晶体，熔点175-181℃，沸点204℃； 天然来源的樟脑多数为右旋体，比旋光度 +41??～＋43°；而左旋体樟脑，如来自冷 杉油，比旋光度 -39°～-44°； 化学合成的樟脑一般为消旋体。;合成樟脑;;用途; 樟脑直接用于香料的量很少，但它可作为合成新香料的原料。 樟脑与羟氨生成肟用盐酸长时间加热生成β-龙脑烯腈，可用于多种香料的合成： ;;β-龙脑烯腈系列反应;葑烷、蒈烷、守烷型衍生物;蒈烯;葑醇; 葑醇具有强而扩散性的樟脑、龙脑、松木香气，带有甜醇的柑橘、柠檬样韵调。α-异构体的樟脑气息更明显，而β-异构体则有一种霉气。葑醇可用于木香、草香及柑橘型或某些花香型香精、化妆品、日用化学品(女性止汗剂、纺织品的柔软剂、液体祛垢剂)中。; 葑醇的次氯酸酯可作为女性的美白剂，硼酸酯是优良的清洁剂，其它的酯类如苯甲酸酯有定香作用，正丁酸酯在松木型香精中可用作修饰剂，异丁酸酯则稍有果香、甜的药香和似香根的底香。;桧烯; 它在碱金属和伯胺或仲胺存在下回流后可使双键移至环内得α-守烯，也可在苯甲酸催化下对二甲苯中反应得相似结果。;桧醇;萜类生物质资源在天然级香料中的应用; 生物质产业的发展将使人类不再过分依赖化石能源，用生物质资源可以制备大部分现有的香料化合物，所采用的工艺可以尽可能地减少污染、降低成本，农林生物质资源的综合使用为天然级香料的合成提供了一条很好的途径。 ; 中国是世界上香料植物资源最为丰富的国家之一。全世界发现含有精油植 产和商品化的仅为100-200种。据不完全统计，我国有分属62个科的400余种香料植物，目前已有生产的约有120多种天然香料。其中较大的品种有薄荷脑、香茅醛、芳樟醇、桉叶油等，这些精油产量均已占世界产量的较大份额。因此，无论在香料植物资源上，还是目前已形成商品的天然香料的品种和数量上，我国已成为天然香料生产的大国之一。; 所谓天然级香料是相对于天然香料与合成香料而言。是指完全以天然可再生资源（如，植物精油、油脂、淀粉等）或其衍生物为原料制备出天然存在的香料，其特征与天然香料相似 [如，C13, C14同位素丰度；; 国际上引入C14同位素测定方法，由于不稳定同位素C14的半衰期为5500年，因此煤和石油中的C14的活性可忽略不计，而植物在光合作用吸收的CO2中的C14的含量相对稳定，因此只要以天然农副产物为原料制取单体香料即dpm为15-17（1克碳每分钟衰减的碳原子）。; 市场价格介于合成香料与天然香料之间，一般是合成香料的10-20倍，具有很高的经济价值。 生物质资源不仅储量丰富，而且易于再生。将廉价的生物质资源转化为有用的工业化学品，尤其是精细化学品是绿色精细化工的重要发展战略之一。 ;松节油在香料工业中的综合应用;松节油的理化性质怎样？有何用途？ 松节油是透明无色具有芳香味的液体，相对密度为0．86～0．87，折光指数为1．4670～1．4710。 松节油本身无酸性，但受外界氧化作用而成游离酸。由于含水含酸而影响颜色，若无水、无酸又不与空气接触，则不易变色。 松节油不溶于水，但易挥发干燥。属二级易燃液体，闪点32℃，自燃点235℃。遇高热易爆炸，遇强氧化剂亦能燃烧爆炸。  ;用途;4、合成树脂 用松节油合成萜烯树脂，与天然橡胶或人造橡胶混合使用制成橡胶产品时，能够增加橡胶的粘性，防止橡胶老化。萜烯树脂还可用来制造纸质人造革、油墨和油漆的调和剂，并可代替紫胶用于高级油漆。  5、除虫杀菌剂 萜烯的氯化物、硫化物都能作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂。用莰烯合成的硫氰基醋酸异龙脑酯是杀灭蝇、蚤等害虫的有效药物。;生产情况;松节油系列产品出口情况??? 根据2006年海关松节油类产品出口统计数据可以看出，我国松节油及其深加工产品的大部分供应出口，出口总量换算为松节油已占到国内松节油总产量的60%左右，约7万吨左右。由于国际市场需求形势好转，松节油及其深加工产品的出口量呈现递增势。;国内需、国内需求分析??? 国内松节油的直接需求主要集中在萜烯树脂、合成樟脑、冰片、松油、松油醇、蒎烯等相关化工及香原料生产加工企业