热力学统计物理第一章讲解.ppt

热力学第二定律的两种表述，指明了热传导和功 变热过程的不可逆性，实际上也指明了 自然界中与 热现象有关的实际过程都是不可逆过程。 一个过程是否可逆由过程的 初态 和 终态 性质决定， 因此有可能通过数学分析的方法找到一个态函数， 由这个态函数在初态和终态的值来判断过程的性质 和方向。 —— 态函数熵 1.11 卡诺定理 所有工作于两个一定温度之间的热机，以可逆机 的效率最高。 2 Q A B 高温热源 低温热源 1 Q 2 Q W 1 1 Q Q ＝ ? W W ? ? ? 2 Q 证明： 1 1 , A B W W Q Q ? ? ? ? ? ? ， 1 1 , Q Q ? ? 令 其净效果是 A 和 B 联合热机从低温热源吸取了热 量 并将其全部转化为功，因此违反了热二 律，所以 不可能，得出 B A ? ? ? , W W ? ? , A B ? ? ? 若 设有 A ， B 两热机，其中 A 为可逆机 则 1 2 1 2 2 2 ( ) ) W W Q Q Q Q Q Q ? ? ? ? ? ? ? ? ? 且 － ＝ ( 2 2 Q Q ? ? A B ? ? ? 卡诺定理的推论： 所有工作于两个一定温度之间的可逆热机， 其效率相等。 证明： 若 A 、 B 为工作于两个一定温度之间的 可逆机，因为 A 可逆，则 因为 B 可逆，则 所以只能 B A ? ? ? A B ? ? ? B A ? ? ＝ 热力学温标的引入： 由卡诺定理的推论，所有工作于两个一定温度之间的 可逆热机 的效率相等，因此其效率只可能决定于两热源温 度，与工作物质无关。 1.12 热力学温标 1 2 12 1 Q Q ? ? ? ) , ( 2 1 1 2 ? ? F Q Q ? ) , ( 1 3 3 1 ? ? F Q Q ? ) , ( 2 3 3 2 ? ? F Q Q ? 3 1 31 1 Q Q ? ? ? 2 32 3 1 Q Q ? ? ? 1 ? 2 ? 3 ? 1 Q 2 Q 1 Q 3 Q 2 1 Q Q ? 1 3 Q Q ? R1 R2 令 令 令 ) , ( ) , ( 1 3 2 3 1 2 ? ? ? ? F F Q Q ? ) ( ) ( ) , ( ) , ( ) , ( 1 2 1 3 2 3 2 1 1 2 ? ? ? ? ? ? ? ? f f F F F Q Q ? ? ? ) ( ? f T ? ? ? ? ? 1 2 1 2 T T Q Q 选择 ? 1 T 为某一参考点，则 2 2 1 1 Q T T Q ? ? ? 选择一种温标 这种温标具有不依赖于任何物质的特性，是一种绝对 温标，称为 热力学温标 。 后两式相除得 即 2 1 273.16 Q T Q ? ? 证明： K T T 16 . 273 1 1 ? ? ? 1 2 1 2 1 1 T T Q Q ? ? ? ＝ ? 在理想气体温标可以使用的范围内，理想气体温 标与热力学温标是一致的。 以理想气体为工作物质的 可逆卡诺 热机， 1 1 2 2 1 2 T T T T Q Q ＝ ? ? ? 若理想气体温标 和热力学温标 都规定水的三 相点为 即 T ? T T T T ? ? ? 2 2 则 即理想气体温标与热力学温标是一致的，以后用同 一个符号 T 表示。 绝对零度 1 2 1 2 1 1 T T Q Q ? ? ? ? ? 可逆卡诺热机效率可表为 可见低温热源温度越低，传给它的热量就越少。当 低温热源趋于绝对零度时，传给它的热量趋于零。 由热力学第二定律 1 ? ? 所以绝对零度是一个 极限温度 ，永远不能达到。 1.13 克劳修斯等式和不等式 由卡诺定理， 1 2 1 2 1 1 T T Q Q ? ? ? ? ? 等号 仅适用于 可逆热机，证明如下： 1 T 2 T 1 1 Q Q ? ? 2 Q 2 2 Q Q ? ? W W ? ? A B 1 Q 高温热源 低温热源 可 逆 机 不 可 逆 机 反证： 若可逆 机和不可逆机 效率相等，则 可用可逆机使 不可逆机恢复 原状态而不引 起其他变化。 0 2 2 1 1 ? ? T Q T Q