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- 2020-07-07 发布于天津
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实用标准
年产 22 万吨 聚丙烯生产工艺设计
第一章 总论
1.1 国外 PP 的生产发展状况
1.1.1 国外聚丙烯生产发展
聚丙烯树脂是在上世纪五十年代初科研开发成功的 .
1953 年 10月,德国曼海姆 (Mulheim) 马克思 - 普朗克学 (MaxPlanckInstitute) 的齐格勒
(Ziegler Karl) 采用过渡金属 (锆 ,钛)化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了高结晶
度的线型聚乙烯 .意大利米兰工业学院( Milan Polytechnic) 的纳塔 (Natta Giulio) 教授在
Montecatini 公司的资助和合作下 ,也在进行类似的研究 . 由于 Montecatini 公司购买过
Ziegler 教授的一些专利 ,和 Ziegler 教授之间有技术交换协议 ,Natta 很快了解到 Ziegler 的
最新研究进展 .受 Ziegler 合成聚乙烯的启发 ,Natta 立即展开了丙烯的聚合研究 ,并与 1954
年3月11日,采用 TiCl 4-AlEt 3催化剂首次合成了结晶聚丙烯 .虽然当时的聚丙烯的等规度只
约有40%, 但结晶聚丙烯的合成开创了立体定向聚合的理论 .Ziegler 和 Natta 也因此获得
1963年的诺贝尔化学奖 ,以表彰两人在聚合物科学方面的杰出贡献 .
1955年初 ,Natta 发表了成功合成结晶聚丙烯的论文 .1954年7月和 1955年6月 Natta 等
人以 Montecatini 公司的名义先后在意大利和美国申请注册了用 α-烯烃包括丙烯聚合成
结晶聚合物及其工艺的专利 .Montecatini 公司很快开始建设工业聚丙烯生产装置 .1957年
在发现聚丙烯不到 4年之后 ,在意大利的 Ferrara(费拉拉 )建成了世界上第一套生产能力为
6000kt/a 的间歇式聚丙烯工业生产装置 .同年,美国大力神公司 (Hercules)在美 New jersey
的 Parlin 也建立了一套 9000t/a 的聚丙烯生产装置 .
1958~1962年,德国、英国、法国、日本等国先后都实现了聚丙烯工业化产 .
1964 年美国达特 (DART) 公司的雷克萨尔 (REXALL) 分公司首先采用第一代催化剂
及釜式反应器开创了液相本体法聚丙烯生产工艺 .
1969 年巴斯夫公司首先采用立式搅拌床气相聚合 Novolen 工艺 ,实现了气相法聚丙
烯生产工业化 ,建立了 24000t/a 的气相法聚丙烯工业生产装置 .
六十年代末 ,在本体法聚丙烯工艺开发的同时 ,聚丙烯催化剂的研究 ,特别是在提高催
化剂活性和定向能力方面有了重大进展 ,出现了所谓 “第二代 ”催化剂 .以索尔维 (Solvay)
公司 1971 年开发的三氯化钛 —— 异戊醚 —— 四氯化钛 —— 氯二乙基铝
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实用标准
(TiCl 3 ·R2O ·Al(C 2H5)2Cl) 络合型催化剂为典型代表 ,称之为络合Ⅰ型催化剂 .实现了液相本
体聚丙烯生产的工业化 .
1980 年 ,美国阿莫科 (AMOCO) 公司采用自己的高效催化剂 ,选用卧式搅拌床 ,也开发
了新的气相聚合工艺 ,并建成世界上最大的气相法聚丙烯生产装置 —— 135000t/a装置 ,结
束了气相法独家经营的局面 .
1983 年日本三井石油化学公司和 1984 年往友化公学公司分别在千叶建成
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