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第四章化学键与分子结构 原子：除稀有气体外，其它原子都不是稳定结构，因此是以分子形式存在。 §4-1 离子键理论 §4-1 离子键理论 1、离子键的形成 离子键理论要点 电负性相差较大的金属和非金属原子间发生电子得失，形成正、负离子； 离子具有较稳定的结构，通常主族元素离子为稀有气体结构(p轨道全满)，过渡元素离子d轨道半满(s和d轨道能量相近有例外)； 原子形成离子化合物后，能量会降低： §4-1 离子键理论 1、离子键的形成 离子键理论要点 原子形成离子化合物后，能量会降低： 例如 Na(g) – e- → Na+(g) I1 = 496 kJ·mol-1 Cl(g) + e- → Cl-(g) E1 = -348.7 kJ·mol-1 Na (g) + Cl (g) → NaCl(g) ΔH = -450 kJ·mol-1 §4-1 离子键理论 势能曲线 距离为R的正、负离子间的势能： V总 = V吸引 + V排斥 §4-1 离子键理论 离子键 离子键是由原子失得电子后所形成的正、负离子之间通过静电作用形成的化学键。 由离子键形成的化合物叫做离子化合物。 生成离子键的条件是原子间电负性相差较大。 §4-1 离子键理论 2、离子键的特点 离子键的本质是静电作用力 离子的电荷分布可近似看做球形对称，则可根据库仑定律计算静电引力： §4-1 离子键理论 2、离子键的特点 离子键没有方向性和饱和性 离子的电荷分布近似为球形对称，只要条件允许，它可以在空间任何方向、尽可能多的与带有相反电荷的离子相互吸引。 §4-1 离子键理论 2、离子键的特点 键的离子性与元素的电负性有关 §4-1 离子键理论 键的离子性与元素的电负性有关 §4-1 离子键理论 键的离子性与元素的电负性有关 §4-1 离子键理论 3、离子的特征 离子的电荷 §4-1 离子键理论 离子的电子层构型 不同构型的正离子对同种负离子结合力的规律。 §4-1 离子键理论 离子半径 §4-1 离子键理论 离子半径 §4-1 离子键理论 4、离子晶体 离子晶体的特性 §4-1 离子键理论 离子晶体的类型 §4-1 离子键理论 离子晶体的类型 §4-1 离子键理论 离子晶体的类型 §4-1 离子键理论 离子晶体的类型 §4-1 离子键理论 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 §4-1 离子键理论 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 §4-1 离子键理论 5、晶格能U 晶格能指0K、100kPa下，相互远离的气态正离子和负离子结合成离子晶体时所释放能量的绝对值。 §4-1 离子键理论 5、晶格能 玻恩－哈伯循环： * * 分子：是参与化学反应的基本单元，其内部结构决定了分子的性质，而分子的性质是物质性质的主要决定因素。 分子结构 化学键：分子内各原子间的强相互作用(大于40 kJ·mol-1)； 空间构型： 分子(或晶体)的几何形状； 分子的结构与物质的物化性质的关系 化学键理论 离子键理论 共价键理论： 价键理论、杂化轨道、价层电子对互斥、分子轨道理论； 金属能带理论 分子间力： 离子间有较强作用力 V总 = V吸引 + V排斥 R R0 吸引，能量随R的减小而降低; R≈R0 吸引与排斥平衡，能量最低，形成化学键(离子键); R R0 排斥，能量随R的减小突然增大。 R0 离子的电荷越大，离子间的距离越小（在一定范围内），则离子间的引力越强，离子键也越强。 离子键的强度一般用晶格能U来表示。 NaCl 晶体 键既有离子性也有共价性 离子性：静电作用 共价性：原子轨道重叠 AB型化合物单键离子性百分数 离子性 = 50％ 离子性50％ 主要离子键 离子性50％ 主要共价键 原子电负性差值 χA-χB=1.7 χA-χB1.7 χA-χB1.7 离子的电荷即相应原子得失的电子数，原子得失电子后形成的离子均具有较稳定的电子层结构。 正离子的电荷最多为+4 负离子的电荷最多为-4(含氧酸根或配合离子) 离子的电子构型 Sn2+、Pb2+ 、Sb3+、Bi3+ 18+2 (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2 Ag+、Zn2+ 、Cd2+、Hg2+ 18 ns2np6nd10 Cr3+、Mn2+ 、Fe2+、Fe3+ 、Cu2+ 9~17 ns2np6nd1~9 Na+、Mg2+ 、Al3+、Sc3+ 、Ti4+ 8 ns2np6 Li+、Be2+ 2 1s2 阳离子实例 离子的电子构型 阳离子外电子层电子分