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无机及分析化学Ⅱ;; 参考书;1. 了解定量分析的一般程序及试样的制备;
2.了解误差的来源,了解消除或减免误差、提高测定准确度的措施和方法,掌握各种误差的计算;
3. 掌握有效数字及运算规则;(*掌握置信区间与置信概率的概念及计算;)
4. 掌握可疑值的取舍方法(4d 法,Q 检验法);
5. 掌握滴定分析基本原理,了解滴定分析对化学反应的要求及常见的滴定方式;掌握有关滴定分析的计算方法。;前言; 分析化学是化学学科的一个重要分支。
分析化学的任务:
确定物质的化学组成——(定性分析)
测定各组成的含量 ——(定量分析)
推测物质的化学结构——(结构分析);定性分析: ——“眼睛”—— “看”有哪些成分:鉴定物质由哪些元素或离子所组成,对于有机物质还需要确定其官能团及分子结构。; 根据分析的目的和任务、分析对象、测定原理、操作等不同,有以下几种分类:;4.化学分析法和仪器分析法——根据分析原理或物质的性质不同;分
析
化
学;三、分析化学的发展趋势;发展趋势
1.由分析对象来看;试样的采集与制备;注意:采集样品应具代表性,采样量合理,对样品妥善保存。; 把试样转化为适合测定的形式,一般转化为溶液。试样的性质不同,预处理的方法不同。
无机物试样——酸溶法、碱溶法、熔融法
有机物试样分解——干灰化法、湿消化法;4.分析结果的计算和数据处理及评价; 定量分析的目的是准确测定含量;但测定结果不可避免地会产生误差。误差是客观存在的,为此,
要探讨误差产生的原因及出现的规律,从而采取措施减小误差对测定结果的影响;
同时应掌握对实验数据归纳、取舍、判断最佳估计值及其可靠性的方法,使实验结果更加接近客观真实值。; 1.真实值xT :某物理量客观存在的真实数值;一般是未知的。下列可认为是已知真实值 ;准确度─表示测定结果(x)与真实值(xT)的接近程度, 准确度的高低用误差E 的大小来衡量;
误差——测定结果 x与真实值 xT之间的差值。 一般用:绝对误差Ea和相对误差Er;相对误差反映出误差在真实值中所占的比例,衡量分析结果的准确度更为确切。;例9-1* 用分析天平称得A、B两物质的质量分别为1.7765g、0.1776g; 两物体的真实值分别为:1.7766g、0.1777g, 则:绝对误差为
Ea(A)=1.7765g-1.7766g= -0.0001g
Ea(B)=0.1776g-0.1777g= -0.0001g
相对误差为:
; 精密度——指在相同条件下,多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。精密度高低用偏差来衡量
平行测定结果越接近,分析结果的精密度越高,偏差越小;精密度低,表示各测定值比较分散,偏差大。常用以下几种方式表示。
(1)偏差 : 绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。;绝对偏差di 是个别测定值xi与算术平均值之差;相对平均偏差 :; 标准偏差也称均方根偏差,它和相对标准偏差是用统计方法处理分析数据的结果,二者均可反映一组平行测定数据的精密度。标准偏差越小,精密度越高。
总体标准偏差σ: 测定次数趋于无限大时的标准偏差.;标准偏差S :对有限测定次数(n<20);(3)相差 —— 两次平行测定结果通常用相差表示精密度。;例9-2 测定某亚铁盐中铁的质量分数(%)分别为38.04, 38.02, 37.86, 38.18, 37.93。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和极差。 ;R=38.18%-37.86%=0.32%;例9-3 测定某元素: 平均值 标准偏差
甲测定结果 6.96% 0.03%
乙测定结果 7.06% 0.03% 若多次测定的总体平均值为7.02%,试比较甲乙测定结果的优劣.;◎◎◎◎; 评价定量分析优劣,应从精密度和准确度两个方面衡量:
精密度是保证准确度的先决条件,精密度差说明测定结果的重现性差,失去了衡量准确度的前提,所得结果不可靠(3、4);精密度高准确度才可能高。
但是精密度高的不一定准确度也高(2);
只有在消除了系统误差之后,精密度越高,准确度才越高(1)。这时可用精密度来评价分析结果的好坏。;5、定量分析对准确度和精密度的要求:
精密度: 当方法直接、操作比较简单时,一般要求相对平均偏差dr在0.1%~0.2%左右。
准确度:不同组分含量允许的相对误差范围如下。
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