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化学反应工程 习题 1若某铁催化剂上氨合成反应速率由氨脱附所控制,并 设表面吸附态有氨及氮,试推演均匀表面吸附动力学方 程 解:过程由氨脱附所控制,则 rnu.=kdOn,-kapnu 由题设可知M3=knPP 将上列各式代入,由于kbm,=k,并令k=k可得 K(K, Po. Ph -PN 1+bP+ b kp0、P 2. Temknh等提出铁催化剂上氨合成反应为下列步骤所组成 2+2X→2NXNX+311→M13+X式中X代表活性位。若过程 的反应速率由N解离吸附控制,试求不均匀表面动力学方程。 解:此时表面化学反应达到平衡,即催化剂上吸附态的吸附平衡分 压P2应与气相中的,PM达到平衡,或 P Ph 根据中等覆盖度情况下不均匀表面吸附理论,当过程为氮的单组分 吸附且为控制步骤时,由式可得, 下厂一A院 令k=k(h,K2)”及k2=(kNK产2),并由实验确定a=0.5,可得 3.若一氧化碳变换反应由下列步骤组成 (1)水解及氧吸刚2O+X→OX+H2(2)表面化学反应x+CO→X+CO2 而表面化学反应是控制步骤,试推演不均匀表面吸附动力学方程 解:可知表面化学反应吸附时 k1(p) 由于水解反应达到平衡P2应与气相中及P建立化学平衡,国 PHo 令k一k:K。A(ak,),k2=k2/(ak):实验测得=05最后可得 k1PcoPH2 -kapo 4.乙烷热裂解,实验证明,该反应的总速率对乙烷是一级的。假定该反 应的历程为:链引发C21→)2C1链转核H+C2Hl4CI4+C2l 链传递C2H H4+C2H。 根据实验,这个历程中的单分子反应速率式可表示为其余的反应均可以从 基元过程直接写出相应的反应速率式 解:根据稳定态假定的要求,对于每一个链载体净变化应该为零。即 2K,Cu-K,C K, CCH. CCH.-K CH CCH=0 K, Ce K, Ce KCI.Con-KCA =0 试相加得: 2K1 2K.O KsO 产物乙烯只是在链增长反应中生成,故它生成的速率就是反应的速率 H2K.C 式中的由上面提出的反应历程,可以说明乙烷裂解反应为一级的