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现代科技综述系列——
离离子子排排斥斥色色谱谱用用于于低低
分分子子羧羧酸酸分分析析
科技是人类区别于动物的重要文明之一,
是人类对自然规律研究 利用的学科。
本文提供对科技基本概念
“离子排斥色谱用于低分子羧酸分析”
的解读,以供大家了解。
离离子子排排斥斥色色谱谱用用于于低低
分分子子羧羧酸酸分分析析
低分子羧酸在电力工业、化学工业、食品工业、环境
保护、生物化学、生物医学 生命科学等领域中有着
重要的分析价值。
低分子羧酸的高效液相色谱法有反相色谱法 离子对
色谱法等。
离子色谱是根据离子色谱分离低分子羧酸的机理,大
致可以分为离子交换色谱分离法(HPIC) 离子排斥色
谱分离法(HPIEC)两大类。
20世纪70年代后期,由于弱离子化低浓度有机酸定量
分析的需要,导致以离子排斥色谱为基础的离子色谱
分离方法的发展(W .Rich等,1979) 。
20世纪50~60年代R .M .Wheaton W .C .Bar an
建议使用离子交换树脂将溶液中的离子化组分与非离
子化组分分离,并且首先将离子排斥概念用于这一分
离方式。
G .R .Harlow D .H .Mor an用离子排斥分配色谱
方法,研究了50多种不同结构的酸在H型阳离子交换
树脂上,以水为淋洗剂的洗脱特性。
指出酸的电离常数(pKn)、酸在水中的溶解度 酸的分
子量都是影响在离子排斥色谱中分离的重要因素。
P .Jandera J .Curacek对60年代有机酸阳离子交换树
脂上分离的有关报道进行了评论。
1979年K .Tanaka等使用阳离子交换树脂,以水作淋洗
剂,采用HPLC技术 流动库仑检测、电导检测、紫外
荧光检测等方法,进一步研究了22种不同强度酸的
离子排斥色谱保留特性,计算了它们的分配系数。
1979年Tanaka等首先发现酸的保留体积VR取决于它们
的pKa值。
B .H .Clod W .Ke ula(1986)用电动力学检测方法
测定了色谱柱的空体积V 、内部体积V 1并且计算了被
分离酸的电离常数Ka,认为强酸(pKa<2 .5) 弱酸
(pKa >6 .5)在离子排斥色谱中不易被相互分离洗脱。
中等强度的酸(2 .5<pKa<6 .5),其保留体积与它们
的pKa值呈正比。
但是,另一种观点认为,某些酸在离子排斥固定相上
的保留,主要是这些酸分子在碳链一侧即疏水部分
同“树脂相”之间存在范德华力作用所产生的疏水吸附
(江头晓,1973) 。
1987年K .Kihara等研究脂肪羧酸在强阳离子交换树脂
上的洗脱特性。
认为羧酸保留行为是Donnan 电势、排阻 疏水性等几
种作用力相互影响的综合结果。
他们用离子色谱方法,研究了一价 二价脂肪羧酸在
碱金属 氨离子型树脂上的保留行为。
指出羧酸的洗脱特性以碳数为顺序,不同分子量羧酸
其保留机理可能不尽相同。
1989年赵国梁等导出了关联分配系数与酸离解常数及
吸附常数的关系式,认为InK与脂肪酸的拓扑参数X之
间具有良好的线性关系。
在阴离子HPIEC 中,由于使用了非常稳定的,聚苯乙
烯-二乙烯苯微孔、粒度均匀的填料,改善了固定的
刚性 分析的重现性。
这些填料可以满足HPIEC淋洗液流速的要求,它们在
H+浓度10 -14~0 ol /L范围内都是稳定的,并且有
较长的寿命。
1987年P .E .Buell J .E .Girad介绍了有机酸 其它
弱酸性化合物HPIEC最
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