4化工工艺学 第四章 纯碱和烧碱全解.pptVIP

联合制碱法工艺流程 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 4.2 烧碱 (Manufacture of caustic soda by electrolysis) 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 烧碱，氢氧化钠， NaOH ，分 子量 39.998 。又称苛性钠、火碱， 是一种脆的白色半透明结晶状固 体，物理性质如右表。自然界中 不存在氢氧化钠，但制造原料易 得，用途广泛。 NaOH 易溶于水，见下表： 温度，℃ 10 18 30 40 53 64 NaOH% 49.8 51.0 53.3 55.4 59.7 69.0 为了便于贮存和长途运输， 氢氧化钠通常被加工成无水状态 的整块固体、片状或珠状，但使 用的多为不同浓度的溶液。 4.2.1 概述 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 生产氢氧化钠通常用电解法 (NaCl 为原料 ) 、苛化法 (Na 2 CO 3 为 原料 ) 。 ①电解法： 电解 NaCl 水溶液可制氯 (Cl 2 ) 、氢 (H 2 ) 和氢氧化钠 (NaOH) 等化合物，其主要工艺有隔膜法、离子交换法、水银法 ( 已 淘汰 ) 。其中 隔膜法： 以石墨或金属为阳极，铁为阴极。两极间用 隔膜将溶液分开。 离子交换膜法： 实质上也是一种隔膜法。用有 选择性的离子交换膜来分隔阳极和阴极。这种离子交换膜是一种 半透膜，只允许钠离子和水通过。 ) ( 2 ) ( 3 2 3 2 ? ? ? ? CaCO NaOH OH Ca CO Na ②苛化法： 氯碱工业的发展，联产烧碱增长迅速，单纯制造 烧碱的苛化法逐渐萎缩。苛化法反应式如下： NaOH Cl H O H NaCl ? ? ? ? ? ? ) ( ) ( 2 2 2 ， ， 阳极 阴极 4.2.2 电解制碱原理 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 4.2.2.1 法拉第定律 1834 年，英国科学家米歇尔 . 法拉第 (Michael Faraday) 对电流的起源解释为由于 在两个电极上进行化学反应，如右图。 化学反应的自由能变化 ( △ G/J.mol -1 ) 与 电池的电势 (E/V) 之间有如下关系： E F n G ? ? ? ? ? F — 法拉第常数， n — 当量电子数。法 拉第常数为电荷单位，其值如下： e h F 23 10 023 . 6 A 8 . 26 C 96500 1 ? ? ? ? ? s) (A . 1 (C) 1 ? ? 秒 安培 库仑 ： 定义 C 10 6022 . 1 1 19 ? ? ? e 通过 1F 电量可析出 1mol 物质。 4.2.2.2 主要电极反应 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 电解反应是电池反应的逆过程，电解 NaCl 水溶液制备氢 氧化钠 (NaOH) 是消耗电能的，主要电极反应式如下： 失去电子 ( 氧化，阳极 ) 的正极反应： ) ( 2 2 2 g Cl e Cl ? ? ? ? ? ? ? OH g H e O H 2 ) ( 2 2 2 2 得到电子 ( 还原，阴极 ) 的负极反应： ) ( aq NaOH OH Na ? ? ? ? Na + 和 H 2 O 可以透过分隔膜，在阴极区 ( 富 OH - 区 ) 的离子 反应： ) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( 2 2 2 2 aq NaOH g H g Cl O H aq NaCl ? ? ? ? 总反应为： 4.2.2.3 理论分解电压 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 电解反应，要使指定物质在电极上析出，必须外加电压，此 电压理论上为等于或微大于该物质的电极电位。 标准电极电位 (V) ： nF G 0 0 ? ? ? ? i i f RTd dG ln ? 能斯特公式 《化工工艺学》第 4 章 纯碱和烧碱 可逆平衡电极的电位由能斯特 (Nernst) 公式、可逆化学反应的 能斯特 (Nernst) 公式计算： 反 生 a a nF RT eq ln 0 ? ? ? ? ? ? ? i i a nF RT E E ? ln 0 对于电解食盐水的化学反应电动势计算如上。查出标准电极 电位后，可由实际浓度下相应活度系数计算出常温下的电动势。 在 25 ℃时， Cl 2 压力 0.1MPa ，饱和 NaCl 浓度 5mol/L 计，活度系 数 0.71 ，析 Cl 2 反应的电位 +1.36 ；饱和 NaOH 浓度 2.5mol/L ，活度系 数 0.80 ， OH - 析氢反应的电位为 -0.828 ；则理论分解电压为： ? ? ? ? Cl OH a a F RT E E ln 0 ) ( 172 . 2 71 . 0 5 80 . 0 5 . 2 ln 96500 15 .