现代科技综述知识文库：螺噁嗪类光致变色化合物.pdf

现代科技综述系列—— 螺螺噁噁嗪嗪类类光光致致变变色色化化 合合物物 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “螺噁嗪类光致变色化合物” 的解读，以供大家了解。 螺螺噁噁嗪嗪类类光光致致变变色色化化 合合物物 螺噁嗪是以1，3 －二氢－1，3 ，3 －三甲基 ［2H －吲 哚－2 ，3′－ ［3H ］萘并 ［2 ，1－b ］ ［1，4 ］噁嗪］ (又称母体化合物)为典型代表的一类光致变色有机化合 物的简称，在众多的光致变色化合物中，螺噁嗪以优 良的光敏性 耐疲劳性而着称，因而在光信息记录介 质，伪装、防护以扩装饰等方面应用开发前景十分诱 人。 196 1年R ．E ．FOX首先报告了螺噁嗪的光致变色作 用。 但正式见于文献报道却始于小野久武 长田千秋在 197 1年获许的两篇美国专利。 他们使等摩尔5 －R －1，3 ，3 －三甲基－2 －亚甲基吲 哚啉(R=H ，CH3 ，CH3O ，Cl，俗称费歇尔碱)与α－亚 硝基－β －萘酚在乙醇中回流或用类似的1－(β －羧乙 基) －3 －H －吲哚溴化物在三乙胺存在下与亚硝基萘酚 在乙醇中回流或用类似的1－(β －羧乙基) －3 －H －吲 哚溴化物在三乙胺存在下与亚硝基萘酚反应制得取代 的螺噁嗪。 为浅黄色结晶体，产率10%～30% 。 在常见有机溶剂或树脂溶液中近于无色，紫外光照射 显蓝色，停止照射便迅速回到原来的无色状态。 1973年Y ．T shi 按类似方法以亚硝基萘酚二磺酸(盐) 为原料最先制得水溶性光致变色螺噁嗪。 后来有人考察了1－苯基螺噁嗪在石英载体上的光致变 色作用，1980年R ．T ．H vey取得了以螺噁为活性物 制造光学元件的专利。 80年代以来，人们发现螺吡喃类在性能上某些不足点 只要将其环结构略加改变就能得以改善，于是对螺噁 嗪的兴趣迅速增加。 根据美国化学文摘提供的资料，若以1972 －1981年发 表的文章作基数，1982～1986年增加了4倍，而1989年 一年已超过10倍。 1983年N ．Y ．C ．Chu发表了对螺噁嗪母体光物理性 质研究的结果，主要内容包括无色 着色亚稳形式紫 外可见吸收光谱(，345，3 17 ，297 ，238，203nm ； 6 12 ，578nm) 的阐明，电子能级(无色体三重态能级2 ． 4×104～2 ．1×104cm －1)，着色形式热褪色动力学及 热力学参数(平衡的标准热焓△H°= 1．5×103cm －1， △H#=6 ．7×103cm －1)等。 1987年S．Schncider等的实验表明，螺噁嗪从激发态形 成到C －O键断裂的时间不足2ps，初始光解产物X*保 持底物的正交构型(寿命依赖于溶剂 取代基，在3～ 11ps 内)，然后衰变为平面构型的各种部花菁结构。 1988年吉武顺一等考察了长链烷基(C8H 17 ， C 14H29 ，C 18H37)取代对螺噁嗪在溶液中 固体状态 下光致变色性能的影响，指出无论在何种状态长链取 代都对热平衡中的着色体有利。 着色体的热褪色按一级动力学进行并随烷基碳链的增 长而减慢，在非极性介质中着色体有聚集现象，Tg值 在很大程度上也决定于烷链的长度，在Tg 以上光致变 色行为与溶液中类似。 随后E ．P ttier等进一步考察了取代基、杂原子 溶剂 的影响。 1989年A ．Kellmann等提出了螺噁嗪光致变色的单重态 机制，并认为着色体更倾向于醌式结构。 1990年C ．B hne等利用用分步双激光技术(Tw -Laser Tw -C l ur Tcchniques)对螺噁嗪的光致变色过程进行 了更仔细的研究。 所