2燃烧与阻燃原理.ppt

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固相阻燃机理 ? 添加阻燃剂在固相中延缓或终止聚合物热分解产生的 可燃气体和自由基; ? 填料蓄热,导热; ? 添加剂吸热分解,阻止聚合物温度升高而低于热分解 温度; ? 阻燃剂燃烧在聚合物表面生成多孔保护碳层,具有难 燃、隔热、隔氧作用,组止可燃性气体进入气相。 聚合物分子结构与阻燃性能关系 ? POM 15 PU 16.5 ? SBS 16.9 PP 17 ? PMMA 17.3 PE 17.4 ? PS 18 PET 20.6 ? PBT 23 3% ? PC 25 24% ? PVC 45 23.9% 气相阻燃机理 ? 气相阻燃机理是指聚合物受热分解产生的气体的燃烧 或对火焰反应产生的阻止作用。 气相阻燃要点 ? 阻燃剂在热作用下,能释放出活性气体,中断燃烧链 反应 ? 阻燃剂生成微细粒子,促进燃烧过程中产生的自由基 之间的相互作用,终止链式反应。 ? 放出惰性气体、稀释氧气和气态的可燃物,阻止燃烧。 ? 产生高浓度蒸汽。 协同阻燃机理( SE ) ? 卤锑协同效应 ? 卤磷协效作用 ? 溴氨协效作用 ? 溴氯协效作用 ? 磷氮协效作用 ? 卤硼协效 ? 金属化合物 燃烧与阻燃原理 阻燃材料第二节 提 纲 ? 2.1 燃烧过程 ? 2.2 聚合物热分解 ? 2.3 聚合物燃烧化学反应 ? 2.4 聚合物点燃过程及控制机理 ? 2.5 聚合物表面的火焰传播 ? 2.6 聚合物的阴燃过程 ? 2.7 聚合物燃烧的熄灭过程 ? 2.8 聚合物燃烧的碳化过程 ? 2.9 聚合物燃烧的生烟机理 2.1 燃烧 ? 燃烧的形态 ? 燃烧过程破坏性巨大的根源 2.2 聚合物的热分解 ? 受热升温 , 点燃起火 , 火焰传播 , 燃烧充分发展 聚合物燃烧过程及热作用示意图 聚合物燃烧的阶段 ? 加热阶段(点燃特性) ? 燃烧加速阶段(火焰传播特性) ? 燃烧充分阶段(稳态燃烧特性) ? 减弱阶段(熄灭特性) 聚合物燃烧过程中热作用 ? 物理过程(温度梯度与相变) 加热早期阶段,聚合物总体上还是物理变化过程,如软化、熔融 现象,有些化学反应引起的膨胀行为也常常是由于小分子的配合 剂造成的。 ? 化学过程 a 弱键断裂、大分子链断裂 b 热分解和热氧分解 c 随机分解、解聚分解、消除反应、环化反应、交联反应 2.3 聚合物燃烧化学反应 ? 最简单的燃烧化学反应 CH 4 + O 2 ? CO 2 + H 2 O ? 燃烧的基元反应 CH 4 + HO ? ? CH 3 ? + H 2 O CH 4 + H ? ? CH 3 ? + H 2 CH 3 ? + O ? ? CH 2 O + H ? CH 2 O + HO ? ? CHO ? + H 2 O CH 2 O + H ? ? CHO ? + H 2 CHO ? ? CO + H ? CO + HO ? ? CO 2 + H ? 聚合物分解过程示意图 PMMA 的降解机理 ? Poly(vinyl chloride) 聚合物的分解主要机理 ? 随机分解 ? 解聚分解 ? 消除反应 ? 环化反应 ? 交联反应 2.4 聚合物点燃过程及控制机理 ? 点燃:自燃和强制点燃 ? 条件:燃烧产生的热量大于向外界辐射传递的热量。 ? 点燃的两个相互竞争的过程 气相扩散过程和气相反应过程 虽然流动速度可能会提供充足的氧,但也会使气体驻 留时间减小,如果气体驻留时间小于反应诱导时间, 则点燃不会发生。 控制点燃与阻燃 ? 点燃是火灾燃烧过程中的重要阶段,既是火灾 发生最初的引发阶段,也是火灾发展蔓延的关 键过程。 ? 若能延缓、改变或组止聚合物点燃过程的发生, 就能够设计制造出耐点燃的材料。 ? 引发聚合物燃烧 有三个必要环节: ? ? 加热 ? ? 分解 / 裂解 ? ? 被点燃 2.5 聚合物表面的火焰传播 1 聚合物被点燃后,一方面随着燃烧热分解层向材料内部 的深入发展,不断为燃烧提供反应燃料,另一方面,火 焰会沿着表面扩散与传播,引发大面积的表面燃烧。 2 材料表面火焰的传播是火灾发展过程中非常重要的一个 阶段,它显著地影响初期火灾的发展和热释放速率。 3 传播方式:逆风火焰传播;顺风火焰传播 2.6 聚合物的阴燃过程 ? 阴燃:无焰燃烧 ? 阴燃是一种表面燃烧现象,主要发生在质地松软的聚 合物材料中。 ? 灼热燃烧:无焰但灼热发光 ? 阴燃的易于导致一氧化碳中毒,易于燃烧或熄灭。 2.7 聚合物燃烧的熄灭过程 ? 在聚合物燃烧过程中,如果火焰反馈给燃料表面的热 减弱到不足

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