聚乙烯的改性.pdf

聚乙烯的改性 聚乙烯虽然具有优良的电性能、机械性能和加工性能，但是它也 有一些缺点，如软化点低，强度不高，耐大气老化性差，易应力开裂， 不易染色及印刷等。为了进一步拓宽聚乙烯的应用领域，克腿这些缺 点，可以采用聚乙烯改性来达到。 聚乙烯的改牲主要分为化学改性和物理改性。化学改性又分 为接枝共聚改性、嵌段共聚改性、化学及辐射交联改性等；物理改性分 为共混改性、填充改性（包括增强改性等）。 聚乙烯的化学交联主要是在聚乙烯树脂中加人有机化合物 （常用过氧化二异丙苯）作为交联剂，然后在压力和 175～200℃的温 度下交联。 接枝聚合是最常用的改性聚合方法。所谓接校共聚反应是在 聚乙烯的主链上将作为支链的不同种高分子结合上去的一种反应。当 然也有采用过氧化物、放射辐照或其他有关方法进行反应。接枝方式 的共聚合反应可以获得良好的混合状态，其分散界面是以化学方式结 合在一起，具有良好的机械性能。同时又因为聚乙烯本身是无极性材 料，和其他材料亲和性不好，如将具有极性的单体以接枝共聚合反应 结合至聚乙烯分子主链上时则会增大这种亲和性，由此使可以改善其 粘接性、印刷性、染色性等性能。例如，聚乙烯接枝丙烯酸单体所得产 品则会改善其在铝箔上的粘合性；加入丁二烯单体接枝共聚合反应的 制品，可以提高耐 性、耐应力开裂性。 聚乙烯的共混改性是聚乙烯与其他高聚物等物质进行共混， 用挤出机、辊炼机等设备而制成新材料。共混过程中往往包含化学接 枝或交联反应，以提高共混的改性效果。 聚乙烯的填充改性是在聚乙烯的成型加工过程中加入无机 或有机填料， 仅能使制品价格大大降低，而且能显著改善材料的机 械强度、耐摩擦性能、 性能及耐老化性能等，并改善聚乙烯的易膨 胀性及易蠕变性等，所以填料既有增量作用，又有改性效果。常用的 无机填料有碳酸钙（包括轻质碳酸钙和重质碳酸钙）、滑石粉、云母、高 岭土、二氧化硅、硅藻土、硅灰石、炭黑等。 此外，聚乙烯可加人脂肪酸酰胺作表面润滑剂，以减少薄膜 的粘附性；加入 0.5％～2%的聚丙烯可提高其透明性；表面用电子冲击 （使其表面氧化）处理，可改善其印刷性能。 1 ．交联聚乙烯 交联聚乙烯分为有机过氧化物交联聚乙烯、有机硅交联和辐照交 联聚乙烯。 （1）有机过氧化物交联聚乙烯 结构式： 制法　有机过氧化物交联聚乙烯是聚乙烯以有机过氧化物作为交 联剂，在 的作用下分解而生成高度活泼的游离基。这些游离基使聚 合物碳链上生成活性点，并产生碳－碳交联，形成交联聚乙烯。所用的 有机过氧化物有过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基和 2，5 －二叔丁基 －2，5 －二甲基过氧化己烷等。根据被交联的聚乙烯品种和交联工艺 设备的不同而选用不同的过氧化物。通常交联低密度聚乙烯时，采用 在 132℃时能起反应的过氧化二异丙苯；在交联高度填充的低密度聚 乙烯和高密度聚乙烯时，可采用能在 144℃下加工的 2,5 －二叔丁基－ 2，5 －二甲基过氧化己烷作交联剂。将聚乙烯与合适的有机过氧化物、 炭黑及其他无机填料等添加剂混合在一起，经混炼造粒后，用适宜的 成型工艺将它加工成制品。然后再将制品经过一段时间的加热处理， 使之发生交联，即可制得交联聚乙烯制品。此外，当采用压缩成型时， 交联和成型可一步完成。 物化性质　有机过氧化物交联聚乙烯结构上与 塑性塑料、 固性树脂和硫化橡胶都不同，它有体型结构却不是完全交联，交联 区域很小，不像硫化橡胶那样有很大的交联网，因此在性能上它兼有 三者的特点，即同时具有 可塑性、硬度、良好的耐溶剂性，高弹性和 优良的耐低温性。无论是高密度聚乙烯还是低密度聚乙烯，通过交联 后，其拉伸强度、耐 性、防老化性和耐候性、尺寸稳定性、耐应力开 裂性，耐磨性和耐溶剂性均有提高，且耐蠕变性能优良。交联聚乙锈 的软化点可达 200℃，耐 性可达 140℃。此外，还具有卓越的 电绝缘 性、耐低温性和耐辐射性能，表 2 －36 为交联聚乙烯的性能。 表 2 －36　交联聚乙烯的性能 性能