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Fig. 8 The crystal structure of the silicon ? 这种 Si 半导体材料通常需要进行有目的地 化学元素掺杂 , 以提高其导电性 . 试指出 哪种化学元素适于进行 p - 型掺杂 ? 哪种化 学元素适于进行 n - 掺杂 ? ? 画出 p - 型掺杂和 n - 掺杂的掺杂晶格示意图 . ? 当 p - 型掺杂和 n - 掺杂的两种掺杂材料的掺 杂层相互接触时 , p-n 结就在边界层上产生 了 . 试画出 p-n 结示意图 , 并推测其导电机 理 . ? 黄球 : B ? 蓝球 : 空穴 ? 硼取代时 , 周围只有三个电子 , 因此产生一个 空穴 . 称空穴掺杂 ( p - 型 ). ? 黄球 : P ? 红球 : 电子 ? 磷取代时 , 周围有五个电子 , 多余的一个电子 处于游离状态 , 称电子掺杂 ( n - 型 ). 几种重要的新型材料 : ? 发光材料及非线性光学材料 ? 导电及超导材料 ? 磁性材料 ? 储氢材料 ? 其它材料 Motivation Question: ? 发光材料在日常生活中有哪些用途 ? ? 发光材料有哪些类型 ? ? 这些材料为什么能发光 ? ? 例 1 过渡金属发光材料 ? ZnS 晶体中掺入少量约 0.0001% 的 AgCl ，在 电子射线激发下，可发射 450 nm 的荧光，是 彩电荧光屏上的蓝色荧光粉。试简述其发光 原理，并推测除 AgCl 还有哪类物质掺杂后可 能使晶体发光，若想对其发光波长进行调解， 如发红光，则应掺入什么物质？ ? ZnS 是共价型晶体， Zn 2+ 和 S 2- 是满壳层结构， 能隙大，电子不易激发，故无色。掺入的 Ag + 是过渡金属，有 3 d 电子，在晶体中置换部分 Zn 2+ ，造成晶体缺陷，形成激发态能级，使能 隙变小，电子跃迁时把红光吸收了，电子从激 发态返回基态时发出蓝色荧光。其它具有 d 电 子的过渡金属离子和稀土金属离子掺杂后均可 使晶体发光，若想调解发光波长，可通过实验 测定或理论计算（计算其能隙，从而判断发光 波长），一般 Cr 3+ 和 Eu 3+ 发红光， Cu + 和 Al 3+ 发 绿光， Ag + 发蓝光。 例 2 稀土发光材料 ? 稀土发光材料是由发光材料基质（如 Y 2 O 2 S ）掺杂稀土元素离子（如 Eu3+ ） 而实现化学发光的。已知 Y 2 O 2 S 属三方 晶系，六方晶胞参数为 a H = 378.8 pm ， c H = 659.1 pm ，晶胞中原子的坐标为 S(0,0,0) ， Y ± (1/3,2/3,0.71) ， O ± (1/3,2/3,0.36) 。试画出 Y 2 O 2 S 的一个 晶胞，并指出 Y 的 S 配位数和 O 配位数。 Fig. 1 The structure of fluorescent Y 2 O 2 S S (0,0,0): 顶点 Y ± (1/3,2/3,0.71) 小白球 O ± (1/3,2/3,0.36) 小黑球 Y 的 S 配位数 : 3 Y 的 O 配位数 : 4 例 3 非线性光学 晶体 ? 非线性光学晶体在激光 光源的调频、调相及调 偏振方向等方面具有重 要作用。结构分析表明， 某些离子晶体中的 MO n 基团的结构畸变是导致 这些晶体具有非线性光 学性能的根本原因。试 指出如图所示的三方晶 胞中存在的 MO n 基团， 给出最简化学式，并指 出这个晶胞中含有几个 结构基元。 Fig. 2 The crystal structure of LiIO 3 ? IO 3 - ? LiIO 3 ? 2 个结构基元。 Motivation Question: ? 锂电池中有电解质吗 ? ? 电解质是固体的还是液体的 ? ? 锂电池用在什么地方 ? 例 4 固体离子导体 ? β - 氧化铝是一种含 Na + 的并具有层状结构的 固体离子导体。电动车中使用的钠硫电池就 是用这种 β - 氧化铝作固体电解质。钠硫蓄电 池无污染，无废液， 是一种可反复使用的绿 色能源。钠硫蓄电池的构成：将 β - 氧化铝烧 成管状，内装熔融金属钠作负极，管外与不 锈钢壳之间的硫化钠、硫及石墨纤维作正极， β - 氧化铝既作电解质又作隔膜。 ? （ 1 ）画出 β - 氧化铝的基本骨架； ? （ 2 ）说明 β - 氧化铝是如何导电的； ? （ 3 ）写出钠硫原电池的表示式； ? （ 4 ）写出钠硫原电池的电极反应和电池总反 应。 ? 根据上述内容，你可以推测出 β - 氧化铝还具 有什么性质或用途？ ? 固体离子导体是一种晶体，其中一部分离子能 够导电，由于电荷的携带者是离子，传电和传 质