紫外-可见分光光度法习题答案.pdfVIP

第十一章 紫外－可见分光光度法 思 考 题 和 习 题 1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光 系数)、发色团、助色团、红移、蓝移。 2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质 不同波长的光吸收程度不同，往往 某一波长(或波段)的 光表现出强烈的吸收。这时称该物质 此波长(或波段)的光有选择性 的吸收。 由于各种物质分子结构不同，从而 不同能量的光子有选择性吸 收，吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分 析的依据。 3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具 有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱 ？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型：σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大； n →σ*跃迁，跃迁所需能量较大，π→π*跃迁，跃迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内， 配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光 谱。 1 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以 吸光度为纵坐标所描绘的图线。在吸收光谱上，一般都有一些特征值， 如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。 4．Lambert-Beer 定律的物理意义是什么？为什么说 Beer 定律只 适用于单色光？浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素有 哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液 时，溶液的吸光度 A 与吸光物质的浓度 c 及液层厚度 l 成正比。 Beer 定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收 强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。非单色光其吸收强弱 与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。 浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素 （1）定律本身的局限性：定律适用于浓度小于 0.01 mol/L 的稀溶液， 减免：将测定液稀释至小于 0.01 mol/L 测定 （2）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改 变吸光物质的浓度等导致偏离 Beer 定律。减免：选择合适的测定条件 和测定波长 （3）光学因素： 非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选max 的光作为入 射光 2 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液 比校正。 非平行光的影响：减免：双波长法 （4）透光率 测量 误差：减免：当± 0.002Δ T ± 0.01 时，使 0.2A0.7 当ΔT 0.0001 时，使 0.2A2.0 5．紫外－可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何特点？ (1)单光束分光光度计。 (2)双光束分光光度计。 (3)双波长分光光度计。 (4)双重单色器分光光度计。 (5)配置光多道二极管阵列检测器的分光光度计 6．简述紫外－可见分光光度计的主要部件、类型及基本性能。 紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、单 色器、吸收池、检测器和信号指示系统。 1．光源：常用的光源有热辐射光源和气体放 电光源两类。热辐射 光源用于可见光区，如钨丝灯和卤钨灯；气体放电光源用于紫外光区， 如氢灯和氘灯。 2．单色器：单色器一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使 3 入射光成平行光）、色散元件、聚焦元