参 化工热力学 第二版 (马沛生 著) 化学工业出版社 课后答案 第三章部分习题答案.pdfVIP

第三章 纯物质的热力学性质 3-1思考下列说法是否正确: ig（ （1） 当压力趋于零时，M（R,P）-M (T,P) 3－3 试证明 (a)以T、V为自变量时焓变为 ⎡ ⎛ ∂p⎞ ⎤ ⎡ ⎛ ∂p⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎤ dH= C +V⎜ ⎟ dT+ T⎜ ⎟ +V⎜ ⎟ dV ⎢ V ⎥ ⎢ ⎥ ⎣ ⎝∂T⎠V ⎦ ⎣ ⎝∂T⎠V ⎝∂V⎠T⎦ 证明：以T、V为自变量时焓变为 ⎛∂H⎞ ⎛∂H⎞ dH= ⎜ ⎟ dT+⎜ ⎟ dV （A） ⎝ ∂T⎠V ⎝ ∂V⎠T 又由dH= TdS+Vdp （B） 将（B）式两边在恒定的温度V下同除以的dT得： ⎛∂H⎞ ⎛ ∂S⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎜ ⎟ = T⎜ ⎟ +V⎜ ⎟ ⎝ ∂T⎠V ⎝∂T⎠V ⎝∂T⎠V ⎛ ∂S⎞ CV 因，⎜ ⎟ = ⎝∂T⎠V T ⎛∂H⎞ ⎛ ∂p⎞ 则，⎜ ⎟ = C +V⎜ ⎟ （C） V ⎝ ∂T⎠V ⎝∂T⎠V 网 将（B）式两边在恒定的温度T下同除以的dV得： 案 ⎛∂H⎞ ⎛ ∂S⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎜ ⎟ = T⎜ ⎟ +V⎜ ⎟ 答 ⎝ ∂V⎠T ⎝∂V⎠T ⎝∂V⎠T 后⎛ ∂S⎞ ⎛ ∂p⎞ 将Maxwell关系式⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ 代入得： 课 ⎝∂V⎠T ⎝∂T⎠V ⎛∂H⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎜ ⎟ = T⎜ ⎟ +V⎜ ⎟ （D） ⎝ ∂V⎠T ⎝∂T⎠V ⎝∂V⎠T 将（C）式和（D）式代人（A）式得： ⎡ ⎛ ∂p⎞ ⎤ ⎡ ⎛ ∂p⎞ ⎛ ∂p⎞ ⎤ dH= C +V⎜ ⎟ dT+ T⎜ ⎟ +V⎜ ⎟ dV ⎢ V ⎥ ⎢ ⎥ ⎣ ⎝∂T⎠V ⎦ ⎣ ⎝∂T⎠V ⎝∂V⎠T⎦ 即：原式得证 3－7. 试使用下列水蒸汽的第二维里系数计算在573.2K 和506.63kPa 下蒸汽的Z、HR及 1 第三章 纯物质的热力学性质 R S 。 T/K 563.2 573.2 583.2 B 3 -1 －125 －119 －113 /cm ⋅mol 解：T=573.2K，B=－119 3 -1，且p=506.63kPa cm ⋅mol 由式（2-10b）得： −6 3 Bp