分析化学 第9章 重量分析法-光度法.pptVIP

第九章 重量分析法Gravimetric Method And Precipitation Titrimetry 五、沉淀条件的选择及称量形式的获得方法Selection of Precipitation Conditions How to Obtain Weighing Form 1.?晶形沉淀 (Crystalline Precipitate) 要求：获得颗粒大、纯度较高的沉淀。要得到这样的沉淀，沉淀条件一般为： 稀——适当稀的溶液里进行，减少(cQ-s)/s 热——增大s，(cQ-s)/s减小；减少杂质的吸附；增大扩散，促晶体成长 慢、搅——减小局部过浓的程度，促进扩散，减小(cQ-s)/s，颗粒少而大 陈化——小晶→大晶；不完整的晶体→完整晶体；部分杂质重新释放出来。 冷后过滤、洗涤 沉淀剂过量, 减小溶解度 2. 无定形沉淀 (Colloidal Precipitate) 要求：得到结构比较紧密、含水量少、杂质少的沉淀。沉淀条件一般为： 浓——水化程度减小，沉淀含水少，结构比较紧密、体积小。 热——降低含水量，促沉降，减少杂质吸附； 加电解质或胶体——破坏沉淀胶溶，促沉降 不陈化——陈化对颗粒大小基本无影响， 相反会使杂质吸附量增加 趁热过滤——用电解质或可除去的沉淀 剂洗涤。 可再次沉淀，去杂质. 3.?均匀沉淀法 (homogeneous precipitate) 反应物分布均匀，无局部过浓现象 _________________ 如：Ca2++H2C2O4 _________________ 如：沉淀Ba2+时，用氨基磺酸代替沉淀剂Na2SO4 沉淀条件就是控制前置化学反应速度： MA?M+A； N+A=NA↓ 优点： (1) 避免局部过浓 (2) 可以控制沉淀速度 (3)?可以防止包夹、吸留等 (4)?不需陈化、冷后过滤→适合无定形和晶形 沉淀 不足： (1) 沉淀时间较长 (2)沉淀易在器壁上沉积成很薄的膜，较难分离 4. 沉淀剂的选择 (Selection of Precipitation Reagents ) 无机沉淀剂 在水中溶解度大、反应快 种类少、选择性差 沉淀的溶解度较大 生成的沉淀组成不确定、需转化 有机沉淀剂 特 点： 有机沉淀剂种类多 选择性好 沉淀在水中的溶解度小 沉淀吸附杂质少，纯度高 组成单一，烘干后可以直接称重 种类： 螯合物沉淀剂 还原剂 (将元素还原为单质→称重) H2NOH－Se； H2C2O4－Au； HCOOH－Pt 5. 称量形式的获得方法(Methods for Obtaining Weighing Form) 过滤（定量滤纸+相应砂芯漏斗） 洗涤 （倾泻法, 少量多次） s大的(如BaSO4): 稀沉淀剂洗, 再水洗 s小但不易成胶体的: 水洗 易成胶体的: 稀、易挥发的电解质洗 烘干或灼烧 （得固定组成的称量形） 烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗, 丁二酮肟镍（烘箱或者微波炉） 灼烧—温度高, 瓷坩埚(铂坩埚(HF)). 恒重 （连续两次烘或烧后重量在误差范围内） 滤器的恒重条件要与沉淀物的相同 不同沉淀的处理条件有别 沉淀量？ 减免称量误差 减免沉淀处理过程的损耗带来的误差 操作便利 一般： 晶形沉淀 0.5g, 胶状沉淀≈0.2g 六、重量法的应用及计算Application and Calculation of Gravimetry 应用 无机物的测定 CrO42- ，X-，OH-， C2O42-， SO42- ，S2-， PO43-等，多种金属离子。 如：废水中硫酸根离子的定量分析，国标为采用氯化钡沉淀重量法。 如： 钢样中镍含量的测定用丁二酮肟镍重量法。 有机组分的测定 一些有机机团的沉淀重量法测定 计算 换算因素F F即一份称量形式的质量相当于多少份被测组分的质量。 F= mX/m称=MX/M称 被测组分质量分数： _____________ 根据MgNH4PO4测P2O5，求F。 解：F=M(P2O5)/2M(MgNH4PO4) （以P为计算依据） _____________ 根据Fe2O3测FeO或者Fe3O4。 F1=M(FeO)×2/M(Fe2O3) F2=M(Fe3O4) ×2/[M(Fe2O3) ×3] 8HQL+Mg→ +Al3+→ 2DMG+Ni2+→