第六讲 影响晶体结构的因素.pptVIP

? AB 2 型 Laves 相存在的几何条件：理想情况下， A 与 B 原 子半径比 r A /r B =3 1/2 /2 1/2 =1.225 。 ? 在 200 多种 Laves 相化合物中， r A /r B 比值在 1.05~1.68 之 间，绝大部分在 1.1~1.4 之间。 ? 约 68% 属 MgCu 2 型结构， 30% 为 MgZn 2 型结构，只有少 量属 4 层的 MgNi 2 型结构。 2 ．金属合金几何因素 —— AuBe 5 型 ? 结构属立方晶系 F-43m ， Z=4 。与 MgCu 2 型 (C15) 结 构相似。 ? 分子式可写成与 Mg 2 Cu 4 （ 2MgCu 2 ）相似的 AuBeBe 4 。 ? A 与 B 原子半径比也为即 rA/rB 约等于 1.225 。 ? 实验观察到的 AuBe 5 金属间化合物的 r A /r B 比值与理想 值十分接近。 2 ．金属合金几何因素 —— CaCu 5 型 ? A 与 B 原子半径比 r A /r B 与 AuBe 5 差别很大，从几何观 点，它们不能形成 AuBe 5 型立方结构。 ? 大量稀土 R 与过渡金属 T 的 r R /r T 在 1.39~1.52 之间， 形成 CaCu 5 型结构的 RT 5 金属间化合物，是永磁材 料和储氢材料研究重要的基础结构。 ? 六角晶系 P6/mmm ， Z=1 。 A 原子占据 1(a) 等效点， B 原子分别占据 2(c) 和 3(g) 等效点。 ? 原子尺寸因素对于形成 CaCu5 型结构起着重要作 用。 2 ．金属合金的几何因素 —— CaCu 5 型衍生化合物 ? 是探索新型永磁材料重要的研究对象： – TbFe 2 为磁致伸缩材料， SmCo 5 、 Sm 2 Co 17 、 Sm 2 Fe 17 N 3 和 Nd （ Fe,M) 12 N 是永磁材料。 ? R 2 Fe 17 是 3 个 RT 5 中有一个 R 被 2T 哑铃对有序替代。 ? 由于 2T 哑铃对有序替代的方式不同，已发现的有两种有 序替代结构：六角晶系的 Th 2 Ni 17 型结构（ Z=2 ）和菱形 的 Th 2 Zn 17 型结构（ Z=3 ）。 ? ThMn 12 型的两个 RT 5 晶胞中有一个 R 被哑铃对 2T 有序替 代。 2 ．金属合金的几何因素 —— CaCu 5 型衍生化合物 ? R 2 T 17 型金属间化合物是由 RT 5 型结构衍生的。它 们的形成也应该与组成元素的原子尺寸密切相关。 ? 由于部分 AB 5 型结构的 A 原子，被一对 B 原子哑铃 对替代，因而 r A /r B 比值对于 A 2 B 17 型结构的稀土过 渡族化合物比起 RT 5 型结构可以预期其存在的比 值范围更小。 ? 对于 RT 5 型， r A /r B =1.39~1.52 范围。 ? 根据 Th 2 Ni 17 和 Th 2 Zn 17 型结构的稀土元素与 Fe ， Co ， Ni 近 40 个化合物的结果， r A /r B =1.40~1.46 。 ? ThMn 12 型的 r R /r T 约为 1.38~1.42 。 2 ．金属合金的几何因素（略） ? 在 La-Co 二元素中不存在“ La 2 Co 17 ” 型化合物， Ni 与 轻稀土 R 也不形成 R 2 Ni 17 型化合物，这可能与 r R /r T 1.46 ，不符合形成的几何条件有关。 ? 则原子半径大于 Co 的第三组元 M ，部分替代 Co ，有 可能形成 La 2 Co 17-x M x 化合物。提高 Co 位原子的平均 半径，从而降低 r La /r Co 的比值。 ? 实验表明， M=Ta ， Nb ， Mo ， Ti ， Mn ， V 等六种元 素可作为形成具有 Th 2 Zn 17 型稳定的金属间化合物 La 2 Co 17-x M x 的添加元素。 ? Fe 在 Ti 存在的情况下也可部分替代 Co 形成 La 2 Co 16- y Fe y Ti ， y=0~7.0 。 2 ．金属合金的几何因素（略） ? 原子半径大的第三 组元的元素形成 Th 2 Zn 17 型的化合 物所需的替代量比 原子半径小的元素 少。 ? 同时从 M 的替代量 计算的 Co 位平均原 子半径，所得的 r R /r T 仍然稍微超出 比值的上限，这可 能意味这种原子的 替代是择优占位而 不是无序替代。 2 ．金属合金的几何因素（略） ? （ ii ） ThMn12 型的晶体结构 ? 它属四方晶系，空间群为 I4/mmm ， Z=2 ，点阵常数 a=3 1/2 a 0 , b=a ? 2c 0 ， c=a 0 (a 0 ,c 0 为原晶胞