第二章 误差与分析数据处理.ppt

第二章 误差与分析数据处理 第一节 定量分析误差 一、误差的种类及其类型 (2) 产生的原因 2.偶然误差 (random error，accidental error) 二、误差的表示方法 （一）准确度与误差 1. 准确度(accuracy) 测量值与真实值的接近程度，准确用绝对误差或相对误差表示。分析结果常用相对误差表示。 2. 表示方法 (1)绝对误差(E) E=测量值X－真实值μ (2)相对误差(RE)　RE = 绝对误差E /真实值 μ× 100% 绝对误差与相对误差都有正负之分。 例1：教材P26 　 　E1＝2.1751-2.1750=0.0001　　E2 = 0.2176-0.2175=0.0001 RE1=0.0001/2.1750×100%=0.005% RE2=0.0001/0.2175×100=0.05% 两组绝对误差相等，相对误差不同，相差10倍，可见质量大时，相对误差小，准确度高，反之，准确度低。常用相对误差表示。 2．平均偏差与相对平均偏差 （三）准确度与精密度关系 三、提高分析结果准确度方法（误差减免） 复习 [练习] 1.下列关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。 A．小误差出现的概率小 B．正负误差出现的概率大致相等 C．大误差出现的概率大 D．大小误差出现的概率大致相等 第二节 有效数字 一、有效数字 指实际上能测量到的并有实际意义的数字。其位数包括所有准确数字和最后一位可疑数字。 有效数字 = 各位确定数字 + 最后一位可疑数字。 1．实验过程中常遇到两类数字： （1）表示数目(非测量值):如测定次数；倍数；系数；分数 （2）测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小，还要正确地反映测量的精确程度。 2．数据中零的作用 二、有效数字修约及运算规则 第三节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 一、偶然误差的正态分布 正态分布曲线 以x-μ～y作图 1. x =μ时，y 最大→大部分测量值集中在算术平均值附近 2.曲线以x =μ的直线为对称→正负误差出现的概率相等 3.当x →﹣∞或﹢∞时，曲线渐进x 轴，小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，极大误差出现的几率极小. 4.σ的大小反映测量值的分散程度,即精密度. σ↑，y↓, 数据分散，曲线平坦 ,σ↓，y↑, 数据集中，曲线尖锐 5.测量值都落在－∞～＋∞，总概率为100%（或1） 标准正态分布曲线 以u ～y作图 （三）偶然误差的区间概率 偶然误差的区间概率P——用一定区间的积分面积表示该范 围内测量值出现的概率 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即 二、可疑值的取舍-过失误差的判断 三、分析结果的表示方法 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 四、显著性检验 式中：u 是以标准偏差σ为单位来表示的随机误差 x –μ，用u为横坐标、概率密度Y为纵坐标表示的正态分布曲线，称标准正态分布曲线。 正态分布 概率积分表 表4-1标准正态分布概率值表 标准正态分布 区间概率% 从表中可知，误差超过±3σ的测量值是很少的，只占0.3%，实际工作中，误差绝对值大于3σ的值可舍去。 在一系列的平行测定所得数据中，有时会出现个别过高或过低的测量值，称可疑值或逸出值。取舍常用方法为Q-检验和G-检验法。 （一） Q 检验法 在测定次数较小时（n=3~10），可用Q 检验法，其步骤: 1. 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn 2. 求极差xn－x1（最大值与最小值之差） 3. 确定检验端：计算可疑数据与相邻数据 之差xn－xn-1 4. 计算： 5. 根据测定次数和要求的置信度查表4-2： 6.将Q计与Q表相比，Q计≥Q表舍弃该数据, (过失误差造成)若Q计≤Q表保留该数据, （随机误差所致）例1：P36 (二)格鲁布斯(Grubbs)检验法 该法是目前应用较多的检验方法，其步骤为: 1.数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn 2.计算该组数据的平均值和标准偏差S 3.计算： 4. 根据测定次数和要求的置信度查表4-3： 5. 将G计与G表相比，若G计≥G表舍弃该数据, （过失误差造成）,若G计≤G表保留该数据, （随机误差所致） 例2：P36 （一）分析结果的一般表示方法在系统误差忽略的情况下，进行定量实验，一般对每种试样平行测定2~3次，如相对平均偏差≤0.2%，可认为符合要求,取其