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烟酰胺波谱特征 —— 脂肪酰胺 制作人：李召 李召 应化 081 班 2019014044 烟酰胺 ? 烟酰胺又名维生素 PP 或维生素 B3, 化学名 为吡啶 -3- 甲酰胺 , 它是生物体内脱氢辅酶的 组成部分 , 参与碳水化合物、脂肪和蛋白质 的代谢。因此 , 烟酰胺广泛应用于食品和饲 料添加剂、药品及原料药、生化剂、发色 剂、电镀光亮剂、植物生长调节剂、头发 生长促进剂等 , 其最大应用领域是饲料添加 剂。 物理性质 结构特点 ? C ＝ O 结构特征： C ＝ O 由一个 sp2 的碳原子与一个氧原子通过 双键相结合而成 , 氧的电负性 (3.5) 大于碳的 电负性 (2.5) ，由于碳原子和氧原子的电负 性差别，羰基化合物容易发生亲核加成反应。 C ＝ O 的化学性质 ? 羟醛缩合 ? 烃基上的卤代反应 ? 亲核加成反应 与氢氰酸的加成 与格氏试剂的加成 与醇的加成 结构特点 ? — NH2 的结构特征： ①氨中的 N 是不等性的 sp3 杂化，未共用 电子对占据一个 sp3 杂化轨道。 ②随着 N 上连接基团的不同，键角大小 会有改变 酰胺中胺的平面结构 碳、氧和氮处在同一平面上，而且与碳和氮直接相 连的原子也都处在同一平面上。 胺的化学性质 — NH 2 的化学性质 碱性 伯胺的异腈 反应 氧化作用 烃基化反应 应酰基化反 应 磺酰化反应 与亚硝酸的 反应 烟酰胺的化学性质 ? 酰胺的酸碱性： 酰胺是胺的酰基衍生物，由于氮原子上未共用电子 对与碳氧双键形成 P —∏ 共轭，而使氮原子上电子云密度有所降低，因而减弱 了它接受电子的能力，同时与但连接的氢原子也变得稍微活泼。 ? 水解： 酰胺与酯一样在酸碱催化下水解，生成羧酸。 ? 脱水反应： 酰胺与强的脱水剂作用或强热则声称腈，常用的脱水剂是 五氧化二磷和亚硫酰氯。 ? 霍夫曼降级反应 ： 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时， 脱去羰基生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原子，所以叫霍曼 降级反应。 还原： 酰胺很不容还原，在高温高压下催化加氢才还原为氨，通常所得 为混合物，强还原剂和氢化锂铝也可以将酰胺还原为胺。 酰胺与次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基 生成胺，在反应过程中碳链减少了一个碳原 子，所以叫霍曼降级反应。 波谱特征 红外光谱特征 羰基的红外光谱鉴定 ? 羰基化合物红外光谱的最大特征是在 1928~1580 处的强特征峰，该特征峰常用 于鉴定羰基的存在，羰基所处的化学环境 对其具体吸收峰位置有一定的影响，一般 共轭效应使得羰基伸缩振动向低波数位移， 诱导效应使其向高波数位移。 烟酰胺红外光谱鉴定 ? 烟酰胺在 1680cm -1 处有一强吸收峰，是羰 基的伸缩振动吸收，在 3350cm -1 处和 3190cm -1 有一强吸收峰，是 N — H 键的反 对称和对称伸缩振动。在 1403cm -1 处有一 峰，是 C — N 键的伸缩振动。 胺 峰强 峰弱；芳香胺 脂肪胺 （强度不定） （胺） ? ? ? 1 3300 ~ 3500 cm NH ? 胺类化合物的红外特征吸收为 C — N 键 的伸缩振动、 N — H 的伸缩振动、 N — H 的弯曲振动。 各种胺的伸缩振动谱带 胺 峰强 峰弱；芳香胺 脂肪胺 （强度不定） （胺） ? ? ? 1 3300 ~ 3500 cm NH ? 特性 分析 伯胺：双峰 仲胺：单峰 叔胺：无吸收峰 胺的红外光谱鉴定 ? 从上表可见伯胺的 — NH 2 有伸缩振动和弯 曲振动两种，其中 N — H 伸缩振动在 3400 ， 羰基上的氧的电负性较强，对 N 上的孤对电 子有诱导效应，使之发生红移。每个 H 出一 个峰， N — H 弯曲振动在 1650 附近出现一个 强峰，该吸收峰随氢键发生位位移，仲胺 的稀溶液在 3500~3300 只出现一个峰，该 峰的位置和强度与分子结构密切相关，吸 收强度通常很弱。 胺的红外光谱鉴定 在鉴定伯、仲、叔胺的特征吸收时常受到干扰， 或缺乏很特征的吸收，所以可以利用简单的化学 反应，将胺转化为铵盐伯胺盐对称伸缩振动与烷 基的 C — H 伸缩振动重叠，仲胺盐的对称伸缩振动 吸收与叔胺盐的 N — H 伸缩振动吸收位于 2700 处， 能与烷基 C — H 伸缩振动分开，根据 1600~1500 区的 N — H 弯曲振动吸收又可以将仲胺盐和叔胺盐 分开，叔胺盐在该区无吸收。 1 、基于分子外