第四章 芳香烃2教程文件.pptVIP

第二节 苯环取代的定位效应 当苯环上已有一个取代基，再进行亲电取代反应时，第二个取代基的取代位置由苯环上原有取代基所决定，而与第二个取代基的性质无关，这一规律则称之取代基的定位规则。 甲苯的硝化反应： 一、邻、对位定位基 -NR2, -NH2, -OH, -OR, －NHCOR, -OOCR, -CH3(-R), -Ar, -X(Cl,Br,I) 常见的邻、对位定位基 ： 邻、对位定位基的特点： ①与苯环直接相连的原子不含双键和叁键,多数含有未共用电子对或带有负电荷。 ②邻、对位取代基除苯环、卤素外都能使苯环活化，使取代反应更易进行。 C O O H + H N O 3 浓 H 2 S O 4 C O O H N O 2 苯甲酸的硝化反应： 二、间位定位基 间位定位基的特点： 常见的间位定位基： -NR3+, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COOH ①与苯环直接相连的原子含有双键、叁键或带有正电荷。 ②这些基团能使苯环纯化、使取代反应更难进行。 苯的多元取代基的定位效应,常从实验测得，归纳起来有以下规律: 1．活化基团的作用超过钝化基团; 2．取代基的作用具有加和性; 3．第三取代基一般不进入1,3-取代苯的2位。 苯环上第三个基团进入的位置，一般由致活能力强的基团决定第三取代基进入的位置，而邻对位取代基致活性比间位取代基强。 从苯合成间硝基溴苯，应先硝化后溴代。 而合成邻或对硝基溴苯，则应先溴化后硝化。 定位规律的应用： 1. 由苯合成 2. 由苯合成 定位规律对合成的指导 C O O H S O 3 H A l B r 3 C H 3 B r C H 3 浓H 2 S O 4 C H 3 S O 3 H [ O ] C O O H S O 3 H C l S O 3 H 浓H 2 S O 4 S O 3 H C l 2 F e C l S O 3 H 第三节 稠环芳香烃 * 第四章 芳香烃 Aromatic Hydrocarbons 芳香性： 特定的稳定性，在化学性质上表现为：易取代、难加成、难氧化、难还原。 芳香烃: 具有“芳香性”的烃。 分类 苯 型芳香烃 单环芳香烃 多环芳香烃 多苯代脂烃 ? 联苯和联多苯 ? 稠环芳香烃 非苯型芳香烃 1865年，蛇咬住尾的梦——关于凯库勒悟出苯分子的环状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。一天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。 他像触电般地猛醒过来，为整理苯环结构的假说，又忙了一夜。对此，凯库勒说：“先生们，我们应该会做梦……那么我们就可以发现真理……” 凯库勒式 苯的最科学分子模型 结构简式 烷基苯的命名以苯环为母体，烷基为取代基。 甲苯 C H 3 C H C H 3 C H 3 异丙苯 toluene Isopropylbenzene 二、苯的同系物的异构现象和命名 二烷基苯有三种异构体 连三甲苯 １,２,３－三甲苯 均三甲苯 １,３,５－三甲苯 偏三甲苯 １,２,４－三甲苯 三烷基苯也有三种异构体 苯乙烯 ３－苯丙烯 苯与不饱和烃相连 benzyl C6H5CH2- 苄基 phenyl C6H5- 苯基 芳基:Ar－( aryl groups) （E）-5-甲基-2-苯基-2-己烯 对叔丁基甲苯 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。 试命名此物质 苯环相当稳定，不易氧化，不易加成，但易发生取代反应。这些都是芳香族化合物的特性，称之芳香性。 三、化学性质 卤代反应 (Halogenation) 硝化反应 (Nitration) 磺化反应 (Solfonation) 烷基化反应(Alkylation ） （一）亲电取代反应 + B r 2 F e Br 3 B r + HBr 利用此反应的特点，可在苯环上引入卤原子。 １、卤代反应(halogenation) 利用此反应的特点，可在苯环上引入硝基。 2、硝化反应(nitration) 硝基苯 利用此反应的特点，可在苯环上引入磺酸基，作为定位基和占位基。 3.磺化反应(solfonation) 苯磺酸 + R-Cl Al l C l 3 R 利用此反应的特点，可在苯环上引入部分烃基。 4.烷基化(Alk