上海师范大学无机合成化学水热与溶剂热合成.pptVIP

32 ◆温暖的池塘 - 水热海底 4. 生命的水热起源模式大致模型如下：生命起始 初期，地球处于强还原性环境，在板块构造活动 带上有许多水热系统，海水与水热活动喷出物之 间存在物质与能量交换，形成350℃ — 0℃的温床 梯度和化学梯度，靠还原性物质的氧化供能，驱 使无机小分子向有机分子的非生物合成，从而逐 步演化为生命形式，最初的生命形式过着厌氧的 化学自养生活，后又向厌氧异养生活进化，生命 之轮慢慢前进。（第二种观点） 33 ◆分子生物学与进化树 分子水平上认识进化。分子序列在揭 示进化关联上，比经典的形态标准，分子 功能更能反映实质。 34 ◆时间的证明与水热条件 人们研究地球早期的地理、化学条件， 发现地球起始于 46 亿年前左右。原始地 球温度很高，直到 38 亿年前还不断受到 外行星，慧星等猛烈撞击，火热的地球上 千疮百病．地球经脱气形成大气层。那时 地表温度为85℃，直到 20 亿年前突然形 成氧气。 35 ◆时间的证明与水热条件 要想在还原件气氛不强 ( 富含 CO 2 ， N 2 ) ， 炙热的不断受行星撞击的地表开始生命前 化学合成无疑是相当困难的。而海底则可 以提供生命起源的温床。 自养细菌 高于 360 o C 的喷出流与低于 30 o C 的低温扩散流，“雪暴” 细菌菌落 管虫 表明水热条件下生物生长非常快，生命在水热海 底的存在已是不争的事实。 36 ◆化学的阶梯：合成与进化 1. 无机物 还原性很强的无机物，通过它的氧化， 起着驱动生命之轮的能源动力作用。 2. 有机小分子合成 (1)CH4 的形成 (2)CH3COOH 的形成 (3) 碱基的合成 (4) 氨基酸合成的计算机模拟 37 3. 大分子形成 ◆化学的阶梯：合成与进化 1 第五章水热与溶剂热合成 2 水热与溶剂热合成是无机合成化学的一个重要分支。水 热合成研究最初从模拟地矿生成开始到沸石分子筛和其它晶 体材料的合成已经历了一百多年的历史。无机晶体材料的溶 剂热合成研究 5 近二十年发展起来的，主要指在非水有机溶 剂热条件下的合成．用于区别水热合成。热合成研究工作近 百年经久不哀并逐步演化出新的研究课题如水热条件下的生 命起源问题以及与环境友好的超临界氧化过程。在基础理论 研究方面，从整个领域来看其研究重点仍然是新化合物的合 成，新合成方法的开拓和新合成理论的建立。人们开始注意 到水热与溶剂热非平衡条件下的机理问题以及对于高温高压 条件下合成反应机理的研究。由于水热与溶剂热合成化学对 技术材料领域的广泛应用，特别是高温高压水热与溶剂热合 成化学的重要性，世界各国都越来越重视这一领域的研究。 3 5.1 水热与溶剂热合成基础 5.2 水热与溶剂热体系的成核与晶体生长 5.3 功能材料的水热与溶剂热合成 5.4 水热条件下的海底：生命的摇篮？ 5.5 超临界水 — 新型的反应体系 5.6 水热与溶剂热合成技术 4 第一节 水热与溶剂热合成基础 5 1.1 合成化学与技术 水热与溶剂热合成化学与溶液化学不同，它是 研究物质在高温和密闭或高压条件下溶液中的化 学行为与规律的化学分支。 水热与溶剂热合成是指在一定温度 (100- 1000℃)和压强 (1-100MPa) 条件下利用溶液中 物质化学反应所进行的合成。 6 1.1 合成化学与技术 水热与溶剂热合成与固相合成研究的差别在于 “反应性”不同。这种“反应性”不同主要反映 在反应机理上，固相反应的机理主要以界面扩散 为其特点，而水热与溶剂热反应主要以液相反应 为其特点。 通过水热与溶剂热反应可以制得固相反应无法 制得的物相或物种，或者使反应在相对温和的溶 剂热条件下进行。 7 1.2 合成的特点 水热与溶剂热合成化学有如下特点： ①由于在水热与溶剂热条件下反应物反应性能的 改变、活性的提高，水热与溶剂热合成方法有可能 代替固相反应以及难于进行的合成反应．并产生一 系列新的合成方法。 ②由于在水热与溶剂热条件下中间态、介稳态以 及特殊物相易于生成，因此能合成与开发一系列特 种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物。 ③能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体 中生成的物质、高温分解相在水热与溶剂热低温条 件下晶化生成。 8 1.2 合成的特点 ④水热勺溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生 长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度 高以及易于控制产物晶体的粒度。 ⑤由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛，因 而有利于低价态、中间价态与特殊价态化台物的生成， 并能均匀地进行掺杂。 9 1.3 反应的基本类型 与高温高压水溶液或其它有机溶剂有关的反应 称为水热反应或溶剂热反应。水热与溶剂热反应 的基本类型总结如下： (1) 合成反应 通过数种组分在水热或溶剂热条件下