2019精选医学羧酸和取代羧酸药学.ppt

第十一章 羧酸和取代羧酸 一、羧酸 (carboxylic acids) 1 、结构、分类及命名 （ 1 ）结构 C O . . O H .. C （ 2 ）分类 一元羧酸 多元羧酸 COOH COOH ① ② 脂肪羧酸 脂环羧酸 芳香羧酸 饱和羧酸 不饱和羧酸 CH 3 COOH COOH COOH CH 3 CH=CHCOOH （ 3 ）命名 ①俗名 例 : HCOOH CH 3 CHCOOH OH 蚁酸 乳酸 ②系统命名法 例 : CH 2 CH 2 CH 2 COOH 4- 苯基丁酸或 ν - 苯基丁 [4(ν) -benzobutanoic acid] CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 2 CHCOOH CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 6- 甲基 -2- 乙基辛酸 (6-methyl-2-ethyloctanoic acid) ClCH 2 CH=CHCH 2 COOH 5- 氯 -3- 戊烯酸 (5-chloro-3-pentenenoic acid) HOOCCHCH 2 COOH Br 2(α) - 溴丁二酸 [2(α) -bromobutanoic acid] 2 、物理性质 （ 2 ）水溶性： ①低级脂肪酸易溶于水，随分子量增加而降低 (1) 状态 液体 : 碳数小于 10 饱和一元羧酸 , 强烈刺激气味 蜡状固 体 : 高级脂肪酸 结晶固体 : 脂肪二元羧酸、芳香酸 （ 3 ）沸点：①随分子量增加而升高 ②比分子量相近的化合物高 （ 4 ）熔点：含偶数碳原子的羧酸 相邻两含奇数碳原子羧酸 ③多元酸 一元酸 ②多元酸 一元酸 3 、化学性质 （ 1 ）酸性 —— 硫酸 / 盐酸 羧酸 碳酸 苯酚 ①用途：分离羧酸与其它不溶于水的非酸性有机物或酚 C O H O R .. C H 酸性 羟基的取代反应 还原反应 α -H 反应 α 例： 苯甲酸、间甲苯酚和间二甲苯的分离 RCOOH + MgO RCOOH + NaOH (RCOO) 2 Mg + H 2 O RCOONa + H 2 O RCOOH + Na 2 CO 3 RCOONa + CO 2 + H 2 O H + ②电离 COOH OH CH 3 CH 3 CH 3 NaOH 水层 油层 COONa ONa CH 3 CH 3 CH 3 CO 2 水层 油层 COONa OH CH 3 H + COOH 一元酸 RCOOH + H 2 O RCOO - + H 3 + O 二元酸 COOH (CH 2 ) n COOH COOH (CH 2 ) n COO - H 2 O + H 3 + O K a 1 COOH (CH 2 ) n COO - H 2 O + H 3 + O COO - (CH 2 ) n COO - K a 2 ③影响酸性的因素 Ka1Ka2 A 、基团的电子效应对酸性的影响 —— 给电子作用越强 / 吸电子作用越弱，酸性越弱 例 : HCOOH CH 3 COOH CH 3 CH 2 COOH (CH 3 ) 2 CHCOOH pKa 3.77 4.74 4.87 4.86 HC CCH 2 COOH H 2 C CHCH 2 COOH CH 3 CH 2 CH 2 COOH pKa 3.32 4.35 4.82 pKa COOH COOH OH COOH NH 2 3.40 4.54 4.92 NO 2 B 、基团数目对酸性的影响 —— 吸电子基团数目越多，酸性越强 C 、基团位置对酸性的影响 —— 吸电子基团离羧基越远，酸性越弱 例 : ClCH 2 COOH Cl 2 CHCOOH Cl 3 CCOOH pKa 2.86 1.29 0.65 例 : pKa CH 3 CH 2 CHCOOH Cl CH 3 CHCH 2 COOH Cl CH 2 CH 2 CH 2 COOH Cl 2.86 4.41 4.70 D 、场效应对酸性的影响 例 : C O O - C O OH C O O H C O OH CH 2 Ka1 Ka2 CH 2 练习： 判别下列化合物的酸性 COOH COOH COOH NO 2 NO 2 NO 2 （ 2 ）羧基中羟基的取代反应 ①酸酐 (anhyride) 的生成 ④羧酸根离子的亲核取代 C