9第九章 消去反应.pptVIP

第九章消去反应 消去反应（Elimination Rxn）： 有机化合物分子中消去（除）一个小分子的反应。 小分子：H2O，HX，R3N，X2等 消去反应消去的两个基团（或原子）的位置不同 α-消去（1，1-消去）：同一个原子上所连的原子或基团被消去。 二氯卡宾的生成：由氯仿制备 卡宾（或取代卡宾）的生成：由重氮甲烷（或烯酮）制备 氮宾（或烷基氮宾）的生成：由芳磺酰羟胺（或叠氮化合物）制备 β-消去（1，2-消去）：相邻两个原子上所连的两个原子或基团被消去，应用最广泛 γ-消去（1，3-消去）：视为分子内消去（分子内亲核取代） 消去反应的历程： 离子型消去历程：在溶液中由酸、碱催化；常见 自由基型消去历程：光照引发，少见 周环消去历程：加热引发，少见 离子消去反应的历程 E1历程： 第一步与SN1历程相同，溶剂作用下 还有重排反应竞争 E1cb历程（cb:conjugate base，共轭碱） 与E1历程不同：H+先离去，β-C-H键断裂后形成碳负离子中间体（为反应物的共轭碱（cb），称为E1cb） L-再离去形成π键，决定反应速度 E1cb历程（cb:conjugate base，共轭碱） β-H要活泼才易离去 β-C上要有吸电子基团（NO2，CN，C=O等）可生成C-。 RX，ROH不按此历程反应 E2历程： 碱性试剂进攻β-H原子（但不首先离去