合成氨工艺培训课件 36页.ppt

1 章合成氨工艺 2 ? 脱硫 ? 变换 ? 脱碳 ? 气体的精制 3 ? ADA 法脱硫工艺流程 吸收塔 循环槽 氧化塔 硫泡沫槽 离心机 循环泵 原料气 脱硫后气体 空气 元素硫 氧化态 ADA 还原态 ADA 还原态 ADA 还原态 ADA 还原态 ADA 脱硫 4 ? 约 320-380 ℃ 的原料气进入 中变一段器 ，反应 后温度升至 450-500 ℃ ，用水蒸气冷激到 380 ℃ ， 再进入 中变二段器， 反应后温度升到 425- 450 ℃ ，转化率达 90 ％，喷入水蒸气，使温度 下降。经废热锅炉冷却到 330 ℃ ，热交换器冷 却至 200 ℃ ，除去其中的冷凝水，再进入低变 反应器，转化率可达 99 ％。 中、低变串联流程 1- 中变反应器； 2- 废热锅炉； 3 ， 5- 换热器； 4- 低变反应器 1 2 3 5 4 变换 5 脱碳 ? 脱除 CO 2 主要有物理吸收法和化学吸收法。 ? 物理吸收：加压水洗、低温甲醇洗涤。例 如在 3 MPa 、 -30 至 -70 ℃ 下，甲醇洗涤变换 气后， CO 2 可从 33 ％降到 10μg·g -1 ，脱碳十 分彻底。 ? 化学吸收：用氨水、有机胺或碳酸钾的碱 性溶液吸收 CO 2 。 6 ? 铜洗法 由醋酸铜和氨通过化学反应配成的铜液中 含有氨及醋酸亚铜络二氨等有效成分，在加压 的情况下与 CO 、 CO 2 发生一系列化学反应，将 CO 、 CO 2 脱除。 ? 甲烷化法 把 CO 、 CO 2 转化为对氨合成无害的 CH 4 。 ? 低温冷凝法 为了除去残余的 CO ，也可将甲醇除去 CO 2 后的气体进一步降温，使 CO 及其它杂质如 CH 4 ， Ar ， O 2 等液化而分离。也可用液氮洗涤达此目 的，低温净化得到的气体纯度较高。 气体的精制 7 4.3 氨的合成 8 4.3.1 影响平衡氨含量的因素 ? 压力和温度 温度越低，压力越高，平衡常数 Kp 越 大，平衡氨含量越高。 ? 氢氮比 当温度、压力及惰性组分含量一定时， 约在 2.68 ～ 2.90 之间。 9 ? 惰性气体 惰性组分的存在，降低了氢、氮气的有 效分压，因而使平衡氨含量降低。 10 4.3.2 合成氨反应的动力学 氨合成为气固相催化反应，宏观动力学过程 包括以下几个步骤： ? a. 混合气体向催化剂表面扩散 ( 外、内扩散过程 ) ； ? b. 氢、氮气在催化剂表面被吸附，吸附的氮和氢 发生反应，生成的氨从催化剂表面解吸 ( 表面反应 过程 ) ； 11 ? c. 氨从催化剂表面向气体主流体扩散 ( 内、 外扩散过程 ) 。 12 ? 氮、氢在催化剂上反应的机理可表示为： N 2 (g)+Cata→2N(Cata) H 2 (g)+Cata→2H(Cata) N(Cata) +H(Cata) →NH(Cata) NH(Cata) +H(Cata) →NH 2 (Cata) NH 2 (Cata) +H(Cata) →NH 3 (Cata) NH 3 (Cata) →NH 3 (g)+(Cata) ? N 2 的活性吸附是最慢的一步，亦即为表面反应过 程的控制步骤 (2.68 ～ 2.90) 。 13 实际操作条件决定控制步骤： ? 低温时可能是化学动力学控制，高温时可能是内 扩散控制； ? 温度相同时，大颗粒催化剂可能是内扩散控制， 小颗粒催化剂可能是化学动力学控制 ( 大颗粒的催 化剂内扩散路径长，小颗粒的路径短 ) 。 14 ? 例如：在 30MPa 、 30000h -1 空速条件下，低温反应 氨含量不受颗粒大小的影响，为动力学控制；高 温反应，用小颗粒催化剂可得到较好结果。表明 大颗粒催化剂在高温时，已转变为内扩散控制。 不同粒度催化剂的反应结果 1-0.6mm ； 2-3.75mm ； 3-8.03mm ； 4-16.25mm 15 4.3.3 铁系催化剂 ? 铁系催化剂具有催化活性高、寿命长、活性温度 范围大、价廉易得、抗毒性好等特点，广泛被国 内外合成氨厂家所采用。 ?