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选修三 物质结构与性质（2012-2016 年真题） (2012)37．【化学——选修三：物质结构与性质】（15 分） ⅥA 族的氧、硫、硒 (Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA 族元素的化合物在研究和 生产中有许多重要用途。请回答下列问题： (1)S单质的常见形式为 S ，其环状结构如下图所示，S 原子采用的轨道杂化方式 8 是 ； (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、 S、Se 原子的第一电离能由大到小的顺序为 ； (3)Se的原子序数为 ，其核外M 层电子的排布式为 ； (4)HSe 的酸性比H S (填 “强”或 “弱”)。气态 SeO 分子的立体构型为 ，SO 2-离 2 2 3 3 子的立体构型为 ； -3 -8 -2 (5) HSeO 的K 和 K 分别为 2.7×10 和 2.5×10 ，H SeO 第一步几乎完全电离，K 为 1.2×10 ，请根据 2 3 1 2 2 4 2 结构与性质的关系解释： ①H SeO 和 H SeO 第一步电离程度大于第二步电离的原因： 。 2 3 2 4 ② H SeO 比 H SeO 酸 性 强 的 原 2 4 2 3 因： 。 (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方 ZnS 晶体结 构如下图所示，其晶胞边长为 540.0pm，其密度为 (列 2- 2+ 式 并 计 算 )， a 位 置 S 离 子 与 b 位 置 Zn 离 子 之 间 的 距 离 为 pm(列式表示)。 3 2 6 10 【答案】：(1) sp ； (2) O＞S＞Se； (3) 34， 3s 3p 3d (4) 强。 平面三角型， 三角锥形； (5) ①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子； ②H SeO 和 H SeO 可表示成 (HO)SeO 和 (HO)SeO 。H SeO 中的Se 为+4 价，而 H SeO 中的Se 为+6 价，正电 2 3 2 4 2 2 2 2 3 2 4 + 性更高，导致 Se-O-H 中O 的电子更向 Se 偏移，越易电离出 H 。 (6) ， 3 【解析】：（1）因为S 为环状立体结构，所以为 SP ；