Bi2Te3热电材料的制备技术.ppt

热电材料的制备技术 第六组 邱晓东 李向军 刘 菁 崔中越 张峰通 陆 阳 刘满成 胡 坤 3 2 Te Bi Background 什么是热电材料呢？ 热电材料是一种利用固体内部载流子运动 实现热能和电能直接相互转换的功能材料 1834 年，法国钟表匠珀耳帖（ Peltier ）发现 电流流过两种不同导体的界面时，将从外界吸收热量，或向 外界放出热量，这就是帕尔帖效应。 1823 年，德国人塞贝克（ Seebeck ）发现 有两种不同导体组成的开路中，如果导体的两个结点存在温 度差，这开路中将产生电动势 E ，这就是塞贝克效应。 美国“旅行者一号”上主电源是温差发电 器 哈勃太空望 远镜：冷却 CCD ，减 少噪音影响 汽车废热利用：节能 10% 以上 小型无人飞行器，阿波罗登月探测器 家用冰箱，空调 Application 热电制冷其它应用：红外探测器、激光器、计算机芯 片、半导体制冷运血箱、冷敷仪、冷冻切片机、呼吸 机、 ND ： YAG 激光手术器、 PCR 仪等。 俄罗斯米格战斗机配备的 AA-8 和 AA-11 系列导弹就采 用热电制冷对红外探测系统进行温控。 无振动 无噪音 无污染 无磨损 重量轻 体积小 优点 材料的热电性能一般由热电优值系数 ZT 描述： ZT=S 2 σ T ／ κ 其中 Z 为热电品质因子， T 为绝对温度， S 为材料的 Seebeck 系数， σ 为电导率， κ 为导热系数。 可以看出，材料要得到高的 Z 值，应具有高的 Seebeck 系数、 高的电导率和低的热导率。但在常规材料中这是困难的，因 为三者是耦合的，都是自由电子 ( 包括空穴 ) 密度的函数。材 料的 Seebeck 系数随载流子数量的增大而减小，电导率和导 热系数则随载流子数量的增大而增大。热导率包括晶格热导 率 κ 1 和载流子热导率 κ 2 两部分，晶格热导率 κ 1 占总热导率的 90 ％，所以为增大 Z 值，在复杂的体系内，最关键的是降低 晶格热导率，这是目前提高材料热电效率的主要途径。 Thermoelectric Materials CoSb 3 体系 研究相对成熟 热电性能较好 温度范围适合 Bi 2 Te 3 、 Sb 2 Te 3 体系适用于低温， 在室温附近热电优值达 1 ，是最好的热电材料， 目前大多数热电制冷元件都适用此类材料。 PbTe 体系 SiGe 体系 Bi 2 Te 3 、 Sb 2 Te 3 体系 金属硅化物 Zn 4 Sb 3 体系 Methods for Fabricating Bi 2 Te 3 ? 溶剂热法 ? 两步液相反应法 ? 直流电弧等离子体法 粉体 薄膜 ? 离子束溅射技术 ? 电化学原子层外延 ? 溶剂热法 ? 两步液相反应法 ? 直流电弧等离子体法 ? 离子束溅射技术 ? 电化学原子层外延 制备流程图 蒸馏水 添加剂十二烷基苯磺酸 钠（ SDBS ）或聚乙烯 吡咯烷酮（ PVP ） 玻璃容器 反应釜 清洗 干燥 离心机 NaBH 4 NaOH Te 粉 搅拌后 搅拌保温 BiCl 3 无水 乙醇 蒸馏水 搅拌保温 反应釜 SDBS 做添加剂时不同反应温度下 Bi 2 Te 3 样品的 SEM 照片（ a ） 353K （ b ） 432K PVP 做添加剂时不同反应温度下 Bi 2 Te 3 样品的 SEM 照片（ a ） 373K （ b ） 473K ? 相对简单、易于控制、在密闭体系中 可以有效的防止有毒物质的挥发和制备对 空气敏感的前驱体。 ? 需要特殊的高压釜和安全防护措施、 整个反应过程不能观察。 ? 溶剂热法 ? 两步液相反应法 ? 直流电弧等离子体法 ? 离子束溅射技术 ? 电化学原子层外延 扩散 Bi 到 Te 纳米线中 生长 Te 纳米线 Bi 2 Te 3 纳米线 制备原理 乙二醇 聚乙烯吡咯烷酮 (PVP ， Mw~40 000) NaOH TeO 2 粉 (99.999%) 乙二醇 Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O 水合肼（还原剂） Bi 的前驱体溶液 混合物在氮气保护