红外光谱基本原理4教学提纲.ppt

第三节 红外光谱法的定性、定量方法 一、定性分析 1. 已知物的鉴定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 2. 未知物结构分析 如果化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照； 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光度等； 2）不饱和度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度?. ? ＝0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ? ＝1 时，分子可能有一个双键或脂环； ? ＝2 时，分子可能有一个三键或两个双键； ? ＝4 时，分子可能有一个苯环。 注意：一些杂原子如S、O不参加计算。 3）查找基团频率，推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 5）能过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR、Raman光谱等。 * * 第四章 红外吸收光谱法 红外光谱(infrared absorption spectrum , IR)又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射, 使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即红外光谱。 光辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外吸收光谱的特点 1、只有振-转跃迁,能量低 2、应用范围广 3、分子结构更为精细的表征 4、可以进行定量分析 5、样品不限形式,用量少,不破坏样品 6、分析速度快 7、可联用 红外光谱与紫外可见光谱的区别 1.光谱产生的机制不同 分子振动和转动能级的跃迁；价电子和分子轨道上的电子在电子能级上的跃迁。 2. 研究对象不同 在振动中伴随有偶极矩变化的化合物；不饱合有机化合物特别是具有共轭体系的有机化合物。 3.可分析的试样形式不同，使用范围不同 气、液、固均可，既可定性又可定量，非破坏性分析；既可定性又可定量，有时是试样破坏性的。 红外光谱图： 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 红外光谱的表示方法 纵坐标为透光率T％，横坐标为波长λ(?m )或波数1/λ(cm-1) 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 第一节 红外光谱法的基本原理一、产生红外吸收的条件 满足两个条件： (1)红外辐射光子的能量与分子振动能级跃迁所需能量相同。 (2)辐射与物质间有相互耦合作用（偶极距有变化）。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，有红外活性。 分子的振动都有一个内在的频率，如果辐射到分子上的红外线的频率与分子振动的内在频率不同，分子振动不受到影响。如果二者相同，则会产生共振效应，分子吸收入射的红外线，振幅增大，能量增加。 分子具有内在的振动频率只是共振效应产生的必要条件之一。内在频率的大小决定了分子吸收何种频率的红外线。而这种吸收能否发生则由分子在振动过程中偶极矩是否发生变化所决定。 如果一个分子的正负电荷的重心不重合，当分子进行伸缩振动时，正负电荷重心的距离跟随发生相应的变化，因此偶极矩也相应的伸长或者收缩。 当一个红外光子作用于分子时，由于红外光子的波长远远大于分子的体积，可以认为分子处于均匀的电场中。在光子的频率与分子振动的频率相同的条件下，也就是说光子的交变电场变化频率与分子振动的频率相同时，以下情况可能发生： 二、分子振动形式1.双原子分子的振动 双原子分子的化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧，其振动类似于简谐振动。 （动画演示） k单位：dyn·cm-1；k’单位：N·cm-1，与键能和键长有关， ? 为双原子的原子质量折合质量：? ＝m1·m2 /（m1＋m2）， Ar为双原子的原子量的折合质量：Ar ＝M1·M2/ M1＋M2 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 下表是某些键的伸缩力常数（mdyn/A＝N/cm） 键类型 －C≡C － ＞ －C＝C － ＞ －C － C － 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m