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光学解偏振法测定高聚物结晶动力学速度常数
一、实验目的
测定高聚物结晶速度常数的方法很多,其原理都是基于测定伴
随结晶过程所发生的热力学、 物理或力学性能的变化。 常用的方法
及最经典的是体积膨胀计法, 但他有测定速度慢, 热平衡时间长的
缺点, 对于结晶速度快的高聚物就不适用了。 光学解偏振法测定结
晶动力学速度参数是近年来发展起来的一种方法, 具有简便、 快速
的特点,是基于结晶过程中高聚物光学性能变化的原理建立起来
的。本试验即用光学解偏振发来测定等规聚丙烯的结晶速度常数。
通过本试验应达到如下目的:
1. 了解光学解偏振仪的原理和操作;
2 . 测定等规聚丙烯等温结晶曲线;
3 . 计算等规聚丙烯结晶动力学速度常数。
二、实验原理
高聚物的结晶情况对纤维和塑料制品的性能(例如机械强度、
耐热性能、 耐溶剂性和光学透明性等) 有很大影响。 影响高聚物结
晶速度的因素是多种多样的。 首先, 高聚物的分子结构是决定结晶
度快慢的根本原因。不同分子结构的高聚物结晶速度又很大差异。
如聚乙烯有很高的结晶速度, 即使将其熔体用液态空气骤冷, 也得
不到完全非结晶的样品。 而涤纶 (聚对苯二甲酸乙二酯) 的熔体在
空气中冷却就能得到完全非结晶态的样品。 此外,高聚物的分子量、
添加剂(如消光剂、成核剂、填料、增塑剂等)也能改变高聚物结
晶速度。 在高聚物材料选定的情况下, 成型加工的温度和时间就是
决定产品性能的关键因素,这就有必要理解结晶速度与温度的关
系。 因此结晶动力学参数的测定, 无论在理论上还是在实际生产上
都有十分重要的意义。
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光学解偏振法( Depolarized Light Intensity 简称 DLI )是
根据结晶物质具有双折射的性质, 即置于正交偏振镜之间的高聚物
样品, 当其中结晶、 晶形变化或晶体熔化时能使解偏振光强度发生
变化的原理建立的。
有晶体光学知道, 除了立方晶系的晶体时光学等轴晶体, 具有
各向同性的光学性能外, 其余晶系的晶体都为光学各相异性, 具有
双折射性质。 当一束光沿非晶轴方向照射光学非等轴晶体时, 会分
解成振动方向互相垂直的两束分光。 其中一束光线的振动方向在光
轴与传播方向所成的平面上,称为非常光,记作 Ne,其折射率随
入射角方向改变而改变 ; 另一束光线的振动方向与光轴垂直,称为
正常光,记作 No,其折射率不随入射角而改变。
当用一束光照射置于正交偏
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