有机化学四版汪小兰编杂环化合物课件.pptVIP

杂环化合物的命名有音译法和系统命名法两种。 音译法是按杂环化合物的外文名称音译，以口字旁同 音汉字表示。 17.1 杂环化合物的分类和命名 单杂环 五元杂环 六元杂环 稠杂环 苯并杂环 杂环并杂环 1. 杂环化合物的分类 2 . 杂环化合物的命名 第十七章 杂环化合物 五元杂环 furan thiophene pyrrole thiazole imidazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 2- 甲基呋喃 2- 呋喃甲醛 2- 甲基 -5- 乙基呋喃 编号从 杂原子 开始 , 按 O S N 的顺序 , 使杂原子的序号最低 . H H O S N N S N N α β O CH 3 CHO O CH 2 CH 3 O CH 3 O （ S ）的杂化 3 个 SP 2 未杂化的 P 2S 2 2P 4 SP 2 杂化 五元杂环 呋喃、噻吩、吡咯结构上共同点： 五元杂环的环上 5 个原子都 是 sp 2 杂化的，位于同一平面上，碳原子 p 轨道上有 1 个单电子， 杂原子 p 轨道上有 2 个电子， 5 个 p 轨道垂直于环所在的平面， 侧面交盖形成闭合的共轭体系。 17.2 杂环化合物的结构和芳香性 H O S N 呋喃 噻吩 吡咯 吡咯 N 的杂化 N 的杂化 未杂化的 P 轨道 SP 2 杂化 2S 2 2P 3 3 个 SP 2 O S N H 符合休克尔 4n+2 规则，都具有芳香性。 富电子芳杂环 H O S N 富电子芳杂环 六元杂环结构和芳香性，以 吡啶 为例： 吡啶 N 的杂化 未杂化的 P 轨道 SP 2 杂化 2S 2 2P 3 3 个 SP 2 符合休克尔 4n+2 规则，具有芳香性。 N N N 六元杂环 缺电子芳杂环 17.3 杂环化合物的化学性质 1 、亲电取代反应 亲电取代反应活性 吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶 吡咯、呋喃、噻吩 α 位 取代 NaOH I 2 I I I I N H N H NO 2 C 0 CH 3 COONO 2 -5 30 ~ O SO 3 H H 2 SO 4 O S S NO 2 N N HNO 3 H 2 SO 4 370 C 0 吡啶 β 位 取代 2 、还原反应 呋喃、噻吩、吡咯很容易被还原为饱和的环系。 THF pK b = 3.7 pK b = 2.88 吡啶比五元杂环难被还原，催化氢化得六氢吡啶。 O H 2 Pd O N H N H H 2 Pd C 2 H 5 OH Na + S S S N H H 2 Pt N 呈现共轭烯烃的性质 六元环较稳定 3 、氧化反应 N CH 3 KMnO 4 OH - N -COOH N KMnO 4 /H + N -COOH -COOH N -COOH O CNH 2 C C O O O N NH 3 呋喃、吡咯对氧化剂都很敏感，在空气中 就能被氧化。吡啶对氧化剂相当稳定。 4 、吡咯、吡啶的酸碱性 含氮化合物碱性的强弱取决于氮原子上未共用 电子对与 H + 结合的能力。 + + K H 2 O (s) KOH - + N N H CH 3 I N Cl - + H N HCl + N + I - CH 3 + N