物理化学-试验四：凝固点降低法测摩尔质量.docVIP

实验四 凝固点降低法测摩尔质量 一、实验目的及要求 1．用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 2．掌握凝固点的测量技术，加深对稀溶液依数性的理解。 二、实验原理 凝固点降低是稀溶液依数性的一种表现，当确定了溶剂的种类和质量后，溶液凝固点降低值仅决定于所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关。 稀溶液的凝固点降低与溶液组成的关系由范霍夫（vant hoff）凝固点降低公式 *2 n R(T )Bf · （ ΔT= 1） f ΔH n+n BAm, A给出。 *为纯溶剂的凝固点；ΔH为溶剂的摩尔凝固热；nT为凝固点降低值；T和n式中, ΔBfAm fA分别为溶剂和溶质的物质的量。 当溶液很稀，即n《 n时 ，则 AB*2 *2 T)Tn)R( R( f B f ≈ Km （2 ΔT= ） ×Mm· ≈ Bf A f B ΔH n ΔH m A A m A 式中, M为溶剂的摩尔质量；m为溶质的质量摩尔浓度；K为质量摩尔凝固点降低常数， BA f简称为凝固点降低常数。 若此稀溶液中溶质的质量为W，溶剂质量为W，溶质的摩尔质量为M，则 B BA W/ m BB （3= M ） B W A 将式（3）代入（2）得： W B KM = （4） f BΔT·W A f 如果已知溶剂的凝固点降低常数K，并测得该溶液的凝固点降低值ΔT及溶剂和溶质ff、W，就可通过（4W ）式求出溶质的摩尔质量。 的质量 AB凝固点降低值的多少，直接反映了溶液中溶质的质点数目。溶质在溶液中有离解、缔合、溶剂化和络合物生成等情况存在，都会影响溶质在溶剂中的表观摩尔质量。因此，溶液 1 的凝固点降低法可用于研究溶液的电解质电离度，溶质的缔合度，溶剂的渗透系数和活度系数等。 纯溶剂的凝固点是指它的液相和固相平衡共存时的温度。若将纯溶剂逐步冷却，理论上其步冷曲线应如图1（Ⅰ）所示，但实际过程中往往发生过冷现象。当从过冷液中析出固体时，放出的凝固热使体系的温度回升到平衡温度，待液体全部凝固后温度再逐渐下降，其步冷曲线呈1（Ⅱ）形状，过冷太甚会出现如图1（Ⅲ）的形状。 步冷曲线图1 （Ⅳ）、（Ⅴ）、（Ⅵ），由于1若将溶液逐步冷却，其步冷曲线与纯溶剂不同。见图因而剩余溶液与溶剂固相剩余溶液的浓度逐渐增大，随着固态纯溶剂从溶液中的不断析出，（Ⅳ）的1的平衡温度也在逐渐下降，在步冷曲线上得不到温度不变的水平线段，出现如图（Ⅴ）的形状，此时可将温度回升的最高值1形状。通常当发生稍过冷现象时，则出现如图溶液浓度变凝固的溶剂过多，外推至与液相段相交点温度作为溶液的凝固点。若过冷太甚，（Ⅵ）的形状，测得的凝固点偏低。因此溶液凝固点的精确测量，难度1化过大，则出现了控制搅拌速一般可通过调节寒剂的温度、较大。在测量过程中应设法控制适当的过冷程度， 度等方法来达到。 三、仪器与药品℃，最小～50 水银温度计（01凝固点测定仪1套；SWC-Ⅱ数字式贝克曼温度计台； ）；（只；环已烷烧杯代替）支；大玻璃缸（可用℃）分度为0.112000mL1 A.R. 支。1A.R.萘（）；冰；移液管（25mL） 四、实验步骤1 仪器安装 . 2 、及数字